Введение 6
1 Литературный обзор 8
1.1 Магнитное поле 8
1.1.1 Влияние магнитного поля на живые организмы 9
1.1.2 Влияние магнитного поля на бактериальные клетки 9
1.1.3 Влияние магнитно-изотопного эффекта на радикальные реакции 10
1.1.4 Синглет-триплетная эволюция радикальных пар 12
1.2 АТФ и её значение для живых организмов 15
1.2.1 АТФ - основной источник энергии в живых организмах 15
1.2.2 Значение АТФ для живых организмов 16
1.2.3 Электронные механизмы синтеза АТФ 17
1.2.4 Влияние магнитных изотопов на синтез АТФ 20
1.2.5 Магнитно-изотопные и магнитно-полевые эффекты на синтез АТФ in
vivo 23
2 Кинетика и элементарные спин зависимые процессы ферментативного
синтеза АТФ 30
2.1 Постановка задачи 30
2.2 Феноменологическая кинетика “двухканального” ферментативного
синтеза АТФ 30
2.3 Сверхтонкое взаимодействие как причина S-T эволюции неподеленной
электронной пары в молекулах 35
2.4 Основные результаты и выводы 42
Заключение 43
Список использованных источников
Влияние магнитных полей на биохимические реакции и на биологические процессы - малоисследованная область молекулярной биологии, химии и физики конденсированного состоянии. Ясность начала появляться после открытия спиновой химической поляризации ядер, радиочастот полей, эффекта магнитного поля и магнитного изотопного эффекта фосфорилирования на выделенных ферментах in vitro.
Все известные магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях объяснялись влиянием магнитного поля и ядерных спинов на синглет триплетную эволюцию в ион радикальных парах. Для таких пар предполагают существование разделенных неспаренных неэквивалентных электронов- носителей не спаренного электронного спина. Для реализации синглет триплетной конверсии необходима магнитная неэквивалентная электронных спинов в партнерах электронной радикальной пары. Тот механизм успешно объяснял магнитно-спиновые эффекты в жидко-фазных радикальных реакциях.
Применение свободно радикальных теорий магнитных эффектов для ферментативных реакций позволила объяснить магнитно- полевые эффекты в слабых магнитных полях и не объясняет биологические магнитные эффекты в промежуточных и сильных полях.
Цель выпускной квалификационной работы - построить кинетическую теорию биологических магнитных эффектов для ферментативных реакций протекающих без разделения электронов и без образования радикальных пар, способную объяснить магнитные и спиновые полевые биологические эффекты в промежуточных и сильных полях.
Будет показано, что сверхтонкое взаимодействие неподеленной электронной пары с ядерным спином способна вызывать S-T- переходы в области пересечения синглетного и триплетного |T->состояния в области пересечения соответствующих уровней.
В данной работе будет использована модель, подобная идеализированной модели реакции образования АТФ из АДФ и неорганического фосфата.
Задачи выпускной квалификационной работы:
- найти механизм влияния магнитных полей на живые организмы в промежуточных и сильных полях;
- проверить предположение о возможных биохимических и ферментативных реакциях идущих без образования радикальных пар, то есть без разделения электронных пар.
Предполагаем, что в начальный момент электронная плотность сосредоточенна на (кольцевых) двух неспаренных электронах, расположенных на двух концах фосфатных группах. Она описывается молекулярной волновой функцией Vi(r), а состояние неподеленной электронной пары описывается волновой функцией Т(^,г2,5)= 2-1/2ф1 (jj)ф1(г!)('^2-Р1а^.
Если в процессе синтеза АТФ к кольцевым фосфатным группам АДФ приближается отрицательно заряженная группа неорганического фосфата PO3, то электрическая плотность АДФ частично “перетекает” на ион Mg+2и, возможно, на адениновый фрагмент АДФ.
При таком переносе электронная пара остается не поделенной, но начинает взаимодействовать с ядерным спином ионом магния в результате сверхтонкого взаимодействия. Далее будет показано, как сверхтонкое взаимодействие переводит не поделенную электронную пару из синглетного в триплетное состояние. Как правило, из-за действия принципа Паули переход неподеленной электронной пары из синглетного в триплетное состояние должен сопровождаться перераспределением пространственной плотности электронов и снижением активационного барьера реакции.
Кинетический и квантовомеханический анализ реакции ферментативного фосфорилирования и ее элементарного акта - присоединение нерганического фосфата к комплексу Mg-АДФ - показали, что внешнее магнитное поле Н и ядерный спин иона 25Mg способны увеличивать скорость реакции и выход АТФ в области магнитных полей, соответствующих квазипересечению синглетного и триплетного терма участников реакции.
В процессе выполнения квалификационной работы освоены методы феноменологической кинетики и их применение для анализа биохимических ферментативных реакций. Освоены основные методы квантовомеханического описания спин зависимых процессов в конденсированных средах.
Получены оригинальные результаты о влиянии ядерных спинов и магнитных полей на ферментативные реакции.
Задачи выпускной квалификационной работы выполнены.
1) Вонсовский, С.В. Магнетизм / С.В.Вонсовский, А.А. Гусев, К.Ф. Брудко-Москва.: Наука, 1984.-208с.
2) Кудреватых, Н. В. Магнетизм редкоземельных металлов и их интерметаллических соединений : [учеб. пособие] / Н. В.Кудреватых, А. С. Волегов ; М-во образования и науки Рос. Федерации, Урал. федер. ун-т. - Екатеринбург.: Урал. ун-та, 2015. - 198с.
3) Бучаченко, А.Л. Новая изотопия в химии и биохимии / А.Л.Бучаченко-М.: Наука, 2007.-189с.
4) Buchachenko, A.L. Electron spin catalysis / Berdinsky V.L. // Chem. Rev. - 2002. - Vol. 102. - P. 603-612.
5) Летута, У.Г. Магнитно-полевые эффекты в бактериях E. coli в присутствии изотопов Mg. / У.Г.Летута, Е.И.Авдеева, В.Л.Бердинский - Известия Академии Наук, 2014. - 1089-1102с.
6) Бинги, В.Н. Физические проблемы действия слабых магнитных полей на биологические системы / В.Н. Бинги, А.В.Савин // Успехи физических наук, 2003. - Т.173(3). -265-300с.
7) Бучаченко, А.Л. Спиновый катализ - новый тип катализа в химии/ А.Л. Бучаченко, В.Л. Бердинский // Успехи химии. - 2004. - Т. 73, № 11. - С. 1123-1130.
8) Салихов, К. М. 10 лекций по спиновой химии / К.М. Салихов. - Казань: УНИПРЕСС, 2000. - 152 с.
9) Сагдеев, Р.З. Влияние магнитного поля на процессы с участием радикалов и триплетных молекул в растворах / Сагдеев Р.З., Салихов К.М., Молин Ю.Н. // Успехи химии, 1977. - Т. 46, № 4. - C. 569-601.
10) Холодов, Ю.А. Магнитные поля биологических объектов /Ю.А. Холодов, А.Н. Козлов, А.М. Горбач - М: Наука, 1987. - 145с.
11) Frankel, R.B. Magnetotactic bacteria at the geomagnetic aquato / R.B.Frankel, R.B.Blakemore//Science, 1981.-Vol.212.-P.1269-1270
12) Бучаченко, А.Л. Магнитно-спиновые эффекты в химии и молекулярной физике/Я.Б. Зельдович, А.Л. Бучаченко, Е.Л. Франкевич. - М.: Успехи физических наук, 1988. - 483с.
13) Buchachenko, A.L. Magnetic field affects enzymatic ATP synthesis / A.L.Buchachenko, D.A.Kouznetsov // J. Am. Chem. Soc. -2008. - Vol. 130.
- P. 12868-12869.
14) Бучаченко, А.Л. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях / А.Л Бучаченко, Р.З Сагдеев, К.М Салихов. - Новосибирск: Наука, 1978. - 355с.
15) Бучаченко, А.Л. Магнитно-спиновые эффекты в химии и молекулярной физике/Я.Б.Зельдович, А.Л.Бучаченко, Е.Л.Франкевич. - М.: Успехи физических наук, 1988. - 483с.
16) Бучаченко, А.Л. Спиновая химия «новая земля» в науке /А.Л.Бучаченко, Е.Л.Франкевич - М.: Успехи физических наук,1988. -453с.
17) Шевченко У.Г. Биологические эффекты магнитного изотопа магния 25Mg в клетках E. coli / У.Г.Шевченко, Е.И. Авдеева, В.Л.Бердинский // Хим. физика, 2012 - Т31(30), № 7. - 1-18с.
18) Холодов, Ю. А. Магнетизм в биологии. - М.: Наука, 1970. -97с.
19) Letuta, U.G. Magnetosensitivity of bacteria E. coli: Magnetic isotope and magnetic field effects / U.G. Letuta, Berdinskiy V.L.// Bioelectromagnetics, 2017. -P. 581-591.
20) Летута, У. Г. Ферментативные механизмы биологической магниточувствительности: эффекты ядерного спина [Электронный ресурс] / У.Г. Летута, В.Л. Бердинский // Известия Академии наук. Сер. Химическая. - 2015. - №7. - С. 1547-1552.