Синтез и изучение свойств галогенидов 1-алкенил(пропаргил)-2-аминопиридиния,

Содержание

РЕФЕРАТ 5
ВВЕДЕНИЕ 6
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7
1.1 Синтез, строение и физико-химические свойства аминопиридинов 7
1.1.1 Синтез аминопиридинов 7
1.1.2 Таутомерия аминопиридинов 10
1.1.3 Химические свойства аминопиридинов 11
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 17
2.1 Материалы и оборудование, используемые при проведении работ 17
2.1.1 Реактивы и растворители 17
2.1.2 Оборудование 17
2.2 Взаимодействие 2-аминопиридина с галогеналкенами 17
2.2.1 Бромид 1-аллил-2-аминопиридиния 17
2.2.2 Хлорид 1-металлил-2-аминопиридиния 18
2.2.3 Бромид 1-пропаргил-2-аминопиридиния 18
2.3 Получение иминов из галогенидов
1-алкенил(пропаргил)-2-иминопиридиния 18
2.3.1 1 -Аллил-2-иминопиридин 18
2.3.2 1 -Металлил-2-иминопиридин 19
2.3.3 1 -Пропаргил-2-иминопиридин 19
2.4 Синтез имидазо[1,2-а]пиридиниевых систем 19
2.4.1 Бромирование 1-аллил-2-иминопиридина 19
2.4.2 Бромирование 1-металлил-2-иминопиридина 19
2.4.3 Бромирование 1-пропаргил-2-иминопиридина 20
2.4.4 Иодирование 1-аллил-2-иминопиридина 20
2.4.5 Иодирование 1-металлил-2-иминопиридина 20
2.4.6 Иодирование 1-пропаргил-2-иминопиридина 20
2.5 Синтез имидазо[1,2-а]пиридиниевых систем из галогенидов 1-алкенил(пропаргил)
-2-аминопиридиния 21
2.5.1 Монобромид 2-бромметил-2,3-дигидроимидазо[1,2-а]пиридиний 21
2.5.2 Монобромид 2-метил-2-бромметил-2,3-дигидроимидазо[1,2-а]пиридиний 21
2.5.3 Монобромид 2-бромметил-2,3-дигидроимидазо[1,2-<т]пиридиний 21
2.5.4 Моноиодид 2-иодметил-2,3-дигидроимидазо[1,2-а]пиридиний 21
2.5.5 Моноидид 2-метил-2-иодметил-2,3-дигидроимидазо[1,2-<Дпиридиний 21
2.5.6 Моноиодид 2-иодметил-2,3-дигидроимидазо[1,2-а]пиридиний 22
3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 23
3.1 Взаимодействие 2-аминопиридина с галогеналкенами 23
3.2. Получение иминов из галогенидов 1-алкенил(пропаргил)-2-аминопиридиния 30
3.3 Синтез имидазо[1,2-а]пиридиниевых систем из иминов 35
3.4 Синтез имидазо[1,2-а]пиридиниевых систем из галогенидов 40
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 45
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 46

Введение

Пиридин и его производные имеют широкое применение в органической химии. Благодаря свойствам сильного окислителя и растворителя пиридин получил широкое распространение во многих отраслях деятельности, связанных с изготовлением лекарств и химических веществ. Используется пиридин в качестве основного исходного сырья при изготовлении гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, добавок к каучукам, красителей, взрывчатых веществ, клеев, в синтезе различных красителей, для денатурации спирта. Пиридин во многих областях является практически незаменимым веществом.
Среди пиридинов, использующихся в качестве лекарственных препаратов, наиболее известны пироксикам, обладающий противоспалительной активностью, нифепидин и амплодипин, применяемые для лечения стенокардии, а также пинацидил - препарат для лечения гипертонической болезни. Некоторые производные бипиридила эффективны как гербициды, среди них наиболее известны паракват и дикват [1].
Реакции галогенциклизации - реакции присоединения галогена к атомам по двойной или тройной связи, сопровождающиеся внутримолекулярным образованием цикла - имеют практическое применение как метод синтеза разнообразных гетероциклических соединений. Такой путь синтеза новых соединений пиридинового ряда представляется легким и удобным, но в настоящее время недостаточно исследован. Кроме того, реакции галогенциклизации интересны с теоретической точки зрения для изучения реакционной способности полифункциональных систем.
В литературе имеется мало данных по синтезу и свойствам соединений данного ряда. Поэтому перед химиками стоит задача синтеза новых соединений пиридинового ряда и изучения их свойств.
Целью работы является синтез алкенильных и пропаргильных производных 2-аминопиридина и исследование их свойств. Для осуществления данной цели были поставлены следующие задачи.
1. Получить алкенильные и пропаргильные производные 2-аминопиридина.
2. Изучить химические свойства алкенильных и пропаргильных производных в реакциях с галогенами.
3. Идентифицировать состав и структуры веществ методами ЯМР 1Н и хроматомасс-спектрометрии.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Заключение

1. По результатам проведенных исследований в работе сделаны следующие выводы, что взаимодействием 2-аминопиридина с алкенил(пропаргил) галогенидами были получены галогенпроизводные N-алкенил(пропаргил)-2- аминопиридиния, структуры, которых были доказаны с помощью методов ЯМР 1Н и РСА.
2. Найдено, что галогенпроизводные Ы-алкенил(пропаргил)-2-
аминопиридиния вступают в реакцию с изопропилатом натрия с образованием иминов.
3. Установлено, что Ы-алкенил(пропаргил)-2-иминопиридины
взаимодействуют с галогенами, в результате чего происходит циклизация с аннелированием пятичленного цикла.
4. Найдено, что галогенпроизводные 2-аминопиридина взаимодействуют с галогенами (бромом и иодом) с образованием галогенидов 2-галогенметил-2,3- дигидро-1 Я-имидазо [1,2-а] пиридиниевых систем.

Литература

1 Джилкрист, Т. Химия гетероциклических соединений / Т. Джилкрист; пер. с англ. - М.: Мир, 1996. - 464 с.
2 Травень, В.Ф. Органическая химия: в 2 т. / В.Ф. Травень. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2008. - 454 с.
3 Джоуль, Дж. Химия гетероциклических соединений / Дж. Джоуль, К. Миллс. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Мир, 2009. - 728 с.
4 Ram, R. S. An efficient chemoselective production of amines from azides using AlCl3 / NaBH4 / R.S. Ram, K.P. Chary, D.S. Iyengar // Synthetic Communication. - 2000. - V. 30, N 2. - P. 19-21.
5 Kaczmarek, L. Reduction of 4-Nitropyridine N-Oxide with Low Valent Titanium Reagent / L. Kaczmarek, R. Balicki, M. Malinowski // Journal fuer Praktische Chemie. - 1990. - V. 332, N 3. - P. 423-424.
6 Balicki, R. Kaczmarek, L. // Gazzetta Chimica Italiana. - 1994. - V. 124, N 9. - P. 385-386.
7 Xu, H.; Wolf, C. // Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom). - 2009. - V. 23, P. 3035-3037.
8 Huisgen, R. In The Adventure Playground of Mechanisms and Novel reactions: Profiles, Pathways and Dreams / R. Huisgen, J. I.Seeman // American Chemical Society. - 1994. - V. 29. - P. 62.
9 Branch, C. // The theory of Organic Chemistry. - 1941. - V. 11. - P. 196.
10 Angyal, S.J. The tautomerism of N-Hetero-aromatic Amines / S.J. Angyal, S.L. Angyal // Chemical Communications. - 1952. - V. 46. - P. 85-88.
11 Tedder, J.M. Advances in Heterocyclic Chemistry / J. M. Tedder, A. R. Katritzky and A. J. Boulton // Academic Press. - 1967. - V.14. - P. 1.
12 Fox, B.A. 2,3-diaminopyridine / B.A. Fox, T.L. Threfall // Organic Syntheses. - 1973. - V. 5. - P. 345.
13 Alonso, E. / D.J. Ramon, M.Yus // Tetrahedron. - 2002. - V. 42. - P. 355-368.
14 Yoneda, N. Facile preparation of aromatic fluorides by deaminative fluorination of aminoarenes using hydrogen fluoride combined with bases / N.Yoneda, T.Fukuhara // Tetrahedron. - 1996. - V. 52, N 1. - P. 23-36.
15 Huisgen, R. In The Adventure Playground of Mechanisms and Novel reactions: Profiles, Pathways and Dreams / R. Huisgen, H. Blaschke, E. Brunn // Tetrahedron letters. - 1966. - V. 8. - P. 405-409.
..24