Тип работы:
 Предмет:
 Язык работы:


Разработка метода синтеза фторалкилсодержащих пиразолилдиазометанов

Работа №123605

Тип работы

Дипломные работы, ВКР

Предмет

химия

Объем работы55
Год сдачи2016
Стоимость4355 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
19
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


Глава I 3
Синтез и свойства фторалкилсодержащих диазосоединений 3
(Литературный обзор) 3
Введение 3
Синтез Фторзамещенных диазосоединений 3
1.1 Синтез фторалкилсодержащих диазоалканов 3
1.1.1. Диазотирование аминов 3
1.1.2. Синтез трифтордиазоэтана в непрерывном потоке 3
1.1.3. Реакция Бэмфорда – Стивенса 3
1.1.4. С-Ацилирование диазоалканов 3
1.1.5. С-Ацилирование перфтордиазоуксусного эфира 3
1.1.6. Реакция диазопереноса 3
1.1.7. Синтез перфторалкилсодержащих винилдиазокарбонильных соединений 3
1.1.8. Реакция Виттига с фторированными 1,3-дикарбонильными соединениями 3
1.1.9. Реакция Хорнера-Вадсворта-Эммонса (HWE) 3
1.2. Реакции фторалкилсодержащих диазосоединений 3
1.2.1. Реакции 1-фенил-2,2,2-трифторметилдиазоэтана 3
1.2.3. Каталитический синтез циклопропанов 3
1.2.4. Реакции с сохранением азота 3
1.2.5. Реакции с элиминированием азота 3
1.2.6. Реакции эфиров 2-диазо-3,3,3,-трифтор-пропионата 3
1.2.7. X-H внедрение 3
1.2.8. Получение 1,4-диоксенов 3
Глава II 3
Разработка метода синтеза 3-ацил-4-фторалкилсодержащих пиразолов на основе фтор-замещенных 1,3-диазодикетонов и ацетиленовых субстратов 3
(Обсуждение результатов) 3
Введение 3
2.2. Цели, задачи и объекты исследования 3
2.3. Синтез исходных соединений 3
2.3.1 Получение F-1,3-кетоэфира 3a и F-1,3-дикетонов 3b-d 3
2.3.2. Получение диазодикарбонильных соединений 1a-d 3
2.3.3. Получение аминопропинов 2а, b 3
2.4. Взаимодействие F-диазодикетонов 1a-d с диалкиламинопропинами 2a, b 3
2.5. Получение тозилгидразона 6с. 3
2.6. Попытки получения арил(пиразолил)диазометана 7с 3
Выводы 3
Глава III 3
Экспериментальная часть 3
3.1 Получение исходных соединений 3
3.2. Синтез фторалкилсодержащих 1,3-дикетонов 3а-d 3
3.4. Синтез перфторалкилсодержащих 2-диазо-1,3-дикарбонильных соединений 3
3.5. Взаимодействие F-диазодикетонов 1a-d с диалкиламинопропинами 2a, b 3
3.6. Получение тозилгидразона 6с 3
3.7. Попытки получения арил(пиразолил)диазометана 7с. 3
Список использованной литературы 3



Химия диазокарбонильных соединений имеет большое теоретическое и прикладное значение. Эти соединения находят широкое применение в направленном органическом синтезе, что, в первую очередь, объясняется их разнообразной и порой даже уникальной реакционной способностью. С их помощью можно синтезировать органические соединения практически любых классов - от высоконапряженных структур и малых циклов до сложных гетероциклических соединений с высокой биологической активностью.
В настоящее время известно множество диазокарбонильных соединений, однако поиск новых типов представителей этого класса по-прежнему актуален. Особенно привлекательными являются полифункциональные молекулы, содержащие наряду с диазогруппой другие реакционноспособные центры. К таким полифункциональным диазосоединениям относятся и фторсодержащие 2-диазо-1,3-дикетоны, которые до последнего времени не были известны в литературе. Введение в молекулу диазосоединения фторированных заместителей, с одной стороны, оказывает заметное влияние на химические и физические свойства диазосоединений, и, прежде всего, на их пространственное строение и реакционную способность, а с другой – может заметно расширить круг объектов, как относящихся к химии алифатических диазосоединений, так и входящих в особый раздел органических соединений фтора[1]. Более того, введение фторированных заместителей оказывает влияние на метаболизм молекулы и может приводить к изменениям взаимодействия с протеинами, что открывает возможности контроля лекарств, оказывает влияние на метаболизм молекулы[2][3].
Фторированные соединения не встречаются в природе, таким образом, создание новых соединений является актуальной задачей как в фармацевтической, так и агрохимической промышленности.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!
ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ
КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

[1] P. Kirsch, Modern Fluoroorganic Chemistry: Synthesis, Reactivity, Applications,Wiley-VCH, Weinheim, 2004
[2] T. Furuya, A. S. Kamlet, T. Ritter, Nature 2011,473, 470
[3] Bégué, J.-P.; Bonnet-Delpon, D. J. FluorineChem. 2006, 127, 992−1012
[4] M. Regitz, G. Maas, Diazo Compounds. Properties and Synthesis, Academic Press, New York, 1986, 656 p. (321)
[5] Gilman, H.; Jones, R. G. J. Am. Chem. Soc. 1943, 65, 1458−1460
[6] Fields, R.; Tomlinson, J. P. J. Fluorine Chem. 1979, 13, 147−158
[7] B. Morandi, E. M. Carreira, Org. Lett. 2012, 14, 1900
[8] G. A. Molander, L. N. Cavalcanti, Org. Lett. 2013, 15, 3166
[9] Pieber, B.; Kappe, Org. Lett., 2016, 18 (5), pp 1076–1079
[10] Shi, G.; Xu, Y. J. Fluorine Chem. 1990, 46, 173−178
[11] Shepard, R. A.; Wentworth, S. E. J. Org. Chem. 1967, 32, 3197−3199
[12] Wang, J.; Platz, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130(7), 2313
[13] Bamford, W. R.; Stevens, T. S., J.of the Chem. Soc. (Resumed), 1952, 12, 4735.
[14] Strazzolini, P.; Giumanini A.; Gambi A., Canadian J. of Chem., 1996, 74(7), 1348-1359
[15] Emer, E.; Twilton, J., Org. Lett., 2014, 16 (22), 6004–6007
[16] М. Б. Супургибеков, Стереоизомерные фторалкилсодержащие и нефторированные винилдиазокарбонильные соединения: синтез и реакции с сохранением и элиминированием азота диазогруппы. Диссертационная работа. СПбГУ, 2013.
[17] Nikolaev, V. A.; Kantin, G. P.; Utkin, P. Yu. Zh. Org. Khim.1994, 30, 1292.
[18] Г. П. Кантин, Фторсодержащие 2-диазо-1,3-дикетоны:синтез, строение и некоторые химические свойства Диссертационная работа. СПбГУ, 2001.
[19] Nikolaev, V. A.; Utkin, P.Yu.; Korobitsyna, I. K. Zh.Org. Khim. 1989, 25, 1176.
[20] Murphy, P. J.; Brennan, J. Chem. Soc. Rev. 1988, 17, 1.
[21] Zakharova, V.; Nikolaev, V. A., Synthesis 2005, 17, 2871–2874
[22] Supurgibekov, M.; Nikolaev, V. A., Synthesis 2013, 45, 1215–1226
[23] Guillaume M.; Janousek Z.; Viehe H. G., Synthesis, 1995, 16, 920-922.
[24] Wadsworth W. S.; Jr. Emmons W. D., J. Am. Chem. Soc., 1961, 83, 1733-1738.
[25] Pang W.; Zhu, S.; Xin, Y., Tetrahedron 2010, 66, 1261–1266
[26] Wang, X.; Xu, Y.; Deng, Y., Chem. Eur. J. 2014, 20, 961 – 965
[27] G. Wuitschik, M. Rogers-Evans, E. M. Carreira, Angew. Chem. 2008, 120, 4588 – 4591
[28] Morandi, B.; Carriera E., Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 1101 –1104
[29] Uehara, M.; Suematsu, H., J. Am. Chem. Soc. 2011, 130(2) 171-176
[30] Bestmann H., Gothlich Leib.Ann. 1963, 655, 1-19
[31] Regitz M., Leidhegener A. Chem. Ber, 1966, 99, 3128-3147
[32] Regitz M., Maas G. Diazo compounds: Properties and Synthesis, Academic press inc. 1986
[33] M.B. Supurgibekov, N.S. Yanyuk, V.A. Nikolaev, Zh. Org Khim, 2011, 47(8), 1232−1235.
[35] (a) M.B. Supurgibekov, V. M. Zakharova, Tetrahedron Letters 2011, 52, 341–345 (b)S.V. Galiullina, V.M. Zakharova, G.P. Kantin, V.A. Nikolaev, Zh. Org. Khim, 2007, 43(4) 609–616.
[36] V.A. Nikolaev, M.B. Supurgibekov, J. Fluor. Chem. 156, 2013, 322–326
[37] M.B. Supurgibekov, D., Cantillo, V.A. Nikolaev,, Org. Biomol. Chem., 2014, 12, 682–689
[38] V.A. Nikolaev, D., Cantillo, J. J. Medvedev, Chem. Eur. J. 2016, 22, 174 – 184
[39] M. Guillaume, Z. Janousek, H. G. Viehe, C. Wynants, J.-P. Declercq, B. Tinant, J. Fluor. Chem. 1994. 69, 253–256.
[40] П. А. Прокофьева Разработка метода синтеза 3-ацил-4-фторалкил-содержащих пиразолов на основе фтор-замещенных 1,3-диазодикетонов и ацетиленовых субстратов Выпускная работа СпбГУ, 2014
[41] А. В. Иванов Реакции 2-диазо-1,3-дикарбонильных соединений с тиокетонами и ацетиленовыми диполярофилами: синтез S, N и O содержащих гетероциклов СпбГУ,2014
[42] Hoffmann, M. G.; Wenkert, E. Tetrahedron 1993, 49, 1057−1062.
[43] Raeppel, S. L.; et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2015 25(12), 2527-2531
[54] Wang, Y.; Zhu, S., Tetrahedron 2001, 57, 3383-3387
[45] M. Honey, R. Pasceri, W. Lewis, J. Org. Chem, 2012, 77, 1396−1405
[46] T. Achard, C. Tortoreto, A. Bahamonde Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 1–6
[47] H. G. Hahn, K. H.Chang, S. Y. Bae, H. Mah, J. Heterocycl. Chem. 2000, 37, 1003 – 1008.
[48] M. H. Elnagdi; F.A.-E, Adb-Elaab, Heterocycles 1985, 23(12), 3121-3153.
[49] (a) V. K. Aggarwal, J. de Vincente, R. V. Bonnert, J. Org. Chem. 2003, 68, 5381-5383; (b) S. Dadiboyena, E. J. Valente, A. T. Hamme II, Tetrahedron Lett. 2010, 51(9), 1341-1343.
[50] (a) F.-S.Tjoeng, G. A. Heavner J. Org. Chem. 1983, 48, 355. (b) Z. Qu, W. Shi, J. Wang, J. Org. Chem. 2001, 66, 8139.
[51] L. Brandsma, in Preparative Acetylene Chemistry 2nd edition, Elsevier, Amsterdam. 1988, 321.
[52] P. Davis; L. Harris; A. Karim, Tetrahedron Lett. 2011, 52, 14, 1553-1556

Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.