Региоселективность реакций 1,5-диарилзамещенных пент-1-ен-4-ин-3-онов с арилгидразинами

Содержание

Аннотация 2
Введение 6
1. Литературный обзор 7
1.1. Винилацетиленовые кетоны 7
1.1.1. Особенности строения винилацетиленовых кетонов 7
1.2. Способы получения 8
1.2.1. Получение линейно-сопряженных енинонов 8
1.2.1.1. Взаимодействие 3-арилпропиналей с ацетофенонами 8
1.2.1.2. Взаимодействие 3-хлор-^мс-2-пропена-1-она с триметилсилилацетиленом 9
1.2.2. Получение кросс-сопряженных енинонов 10
1.2.2.1. Окисление ениновых спиртов 10
1.2.2.2. Взаимодействие фенилацетилена с ароилхлоридами 12
1.2.2.3. Восстановление а,а'-дибромдибензилиденацетона 12
1.3. Реакционная способность а,в - ненасыщенных кетонов 13
1.4. Химические свойства винилацетиленовых кетонов 15
1.4.1. Реакции с мононуклеофилами 15
1.4.2. Реакции с бинуклеофилами 21
1.5. Взаимодействие кросс-сопряженных енинонов с арилгидразинами 26
2. Результаты и обсуждение 28
2.1. Взаимодействие 5-фенил-1-(н-толил)пент-1-ен-4-ин-3-она c фенилгидразином 32
2.2. Взаимодействие 1-(4-метоксифенил)-5-фенилпент-1-ен-4-ин-3-она с фенилгидразином 33
2.3. Взаимодействие 1-(4-хлорофенил)-5-фенилпент-1-ен-4-ин-3-она с фенилгидразином 34
2.4. Взаимодействие 1-(4-фторфенил)-5-фенилпент-1-ен-4-ин-3-она с фенилгидразином 35
2.5. Взаимодействие 1-(3-фторфенил)-5-фенилпент-1-ен-4-ин-3-она с фенилгидразином 35
2.6. Взаимодействие 1-(5-бромфуран-2-ил)-5-фенилпент-1-ен-4-ин-3-она с фенилгидразином 36
2.7. Взаимодействие 1-фенил-5-(и-толил)пент-1-ен-4-ин-3-она с фенилгидразином 37
3. Экспериментальная часть 43
Выводы 47
Список используемой литературы 48
Приложение А 54
Приложение Б 60
Приложение В 66

Введение

В настоящее время большое значение для органической химии и фармакологии имеют вещества, обладающие биологической активностью. В связи с этим большой интерес исследователей вызывают винилацетиленовые кетоны. Наличие двойной и тройной связей, а также карбонильной группы открывает целый ряд синтетических возможностей.
Гетероциклические соединения, полученные на основе ениновых кетонов, обладают биологической активностью и имеют обширную область применения. Они обладают цитотоксическим, противосудорожным, бактериостатическим и противомикробным действиями. Многие соединения успешно применяются в качестве анальгетиков. Известны препараты на основе пиразолинов, которые обладают ростостимулирующей активностью на семена растений. Некоторые арилпиразолины используются в качестве флуоресцентных отбеливателей. Поэтому исследование соединений на основе винилацетиленовых кетонов является актуальной задачей.
Тем не менее, реакции нуклеофильного присоединения 1,5- диарилзамещенных енинонов, ведущие к образованию гетероциклических соединений, остаются малоизученными.
В связи с этим, целью данной работы стало выявление региоселективных закономерностей циклоконденсации в реакциях 1,5- диарилзамещенных пент-1-ен-4-ин-3-онов с арилгидразинами.
Для достижения выбранной цели были поставлены следующие задачи:
1. Проанализировать научную литературу по данной теме
2. Провести исследование и выяснить, какая из ненасыщенных связей пент- 1-ен-4-ин-3-она является наиболее реакционноспособной в реакциях с арилгидразинами
3. Идентифицировать полученные соединения
4. Сравнить результаты исследования с литературными данными.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Заключение

1. Взаимодействие 1,5-диарилзамещенных пент-1-ен-4-ин-3-онов с фенилгидразином протекает региоселективно, преимущественно, по тройной связи. Однако в случае взаимодействия 1-(3-фторфенил)-5- фенилпент-1-ен-4-ин-3-она с фенилгидразином образуется смесь продуктов.
2. Электронодонорные заместители со стороны тройной связи винилацетиленовых кетонов, обеспечивают протекание циклизации гидразонов по двойной связи.
3. Получены спектральные характеристики ранее неизвестных 3 -арилэтинил-1-фенил-5-арил-4,5-дигидро-1Я-пиразолов и 5-арил-3-стирил-1-фенил-1Я-пиразолов методами ИК и ЯМР.

Литература

1. Утехина, Н.В. Свойства, реакционная способность и биологическая активность ацетиленовых и винилацетиленовых кетонов. [Текст]: дис канд. хим. наук: 02.00.03 / Утехина Нина Васильевна. - Тольятти, 1987. - 137 с.
2. Голубев, П. Р. 2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов [Текст] : дис. ... канд. хим. наук : 02.00.03 / Голубев Павел Романович. - СПб., 2015. - 148с. - Библиогр.: с. 123-138.
3. Белобородов, В.Л. Органическая химия: Учеб. для вузов [Текст]. В 2 ч. Ч. 1. Основной курс / Владимир Белобородов. - М.: Дрофа, 2003. - 640 с.: ил. ; - ISBN 5-7107-7589-4 (Дрофа).
4. Бекин, В. В. Оценка электрофильности 1,5-диарилпент-2-ен-4-ин-1-онов квантово-химическим методом [Текст] / В. В. Бекин, В. С. Писарева, А. А. Голованов // Башкирский химический журнал. - 2012. - т.19. - №.4. - С. 130-134.
5. Голованов, А. А. Синтез 1,5-дизамещенных (А)-пент-2-ен-4-ин-1-онов [Текст] / А. А. Голованов, Д.Р. Латыпова, В. В. Бекин и др. // Журнал органической химии. - 2013. - т.49. - Вып.9. - С. 1282-1286.
6. Casey, C. P. Furan Forming Reactions of cis-2-Alken-4-yn-1-ones [Текст] / C. P. Casey, N. A. Strotman // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - No.7. - Р. 2576-2581.
7. Степин, С. Г. Кинетические закономерности жидкофазного окисления ацетиленовых спиртов [Текст] / С. Г. Степин // Вестник фармации. - 2016. - т.73. - №3. - С. 29-35.
8. Rosiak, A. Synthesis of 2,3-Dihydrothiopyran-4-ones from 3-Oxo-1-pentene- 4-ynes [Текст] / A. Rosiak, M. Muller, J. Christoffers // J. Monatshefte fur Chemie. - 2007. -No.138. - Р. 13-26.
9. Migliorese, K.G. Skipped Diynes. V. Secondary Diethynylcarbinols, a BaseCatalyzed Ynol to Enol Rearrangement, and Ultraviolet Spectra and Conjugation [Текст] / K. G. Migliorese, Y. Tanaka, S. I. Miller // J. Org. Chem. - 1974. - Vol. 39. - No.6. - Р. 739-747.
10. Wang, J. A facile synthesis of conjugated acetyl ketones by Pd(II)-Cu(I) doped KF/Al2O3-catalyzed under microwave irradiation [Текст] / J. Wang, B. Wei, D. Huang, Y. Hu, L. Bai // Synthetic Communications. - 2001. - Vol. 21. - No.31. - Р. 3337-3343.
11. Rampazzo, L. Electrochemistry of a,a'-dibromoketones. Reduction of 2,4- dibromo-1,5-diphenyl-1,4-pentadien-3-one (a, a'-dibromo-dibenzylidene acetone) at the mercury electrode [Текст] / L. Rampazzo, A. Inesi, A. Zeppa // J. Electroanal. Chem. - 1977. - No.76. - P. 175-181.
12. Моррисон, Р., Бойд, Р. Органическая химия [Текст] / Роберт Моррисон, Роберт Бойд ; перевод с англ. В.М. Демьянович; [под ред. И.К. Коробицыной]. - Москва: Мир, 1974. - 1133 С.
13. Heffernan, S. Double Gold-Catalysed Annulation of Indoles by Enynones [Текст] / S. J. Heffernan, J. P. Tellam, M. E. Queru, A. C. Silvanus and oth // Adv. Synth. Catal. - 2013. - No.355. - P. 1149-1159.
14. Reisinger, C. Epoxidations and Hydroperoxidations of a,0-Unsaturated Ketones. [Текст] / C. Reisinger-2012. - 260 P.
15. Reimlinger, H. Reaktionen von 1,5-Diphenyl-pentadiin-on-(3) und 1,5- Diphenyl-pentenin-on-(3) mit Hydrazin bzw. Hydroxylamin [Текст] / H. Reimlinger, J. J. M. Vandewalle // Liebigs Ann. Chem. - 1968. - No.720. - Р. 117-123.
...