
Тип работы:	Предмет:	Язык работы:

Определение констант равновесия реакции аминирования винилацетиленовых кетонов

Работа №	114930
Тип работы	Бакалаврская работа
Предмет	фармацевтика
Объем работы	84
Год сдачи	2021
Стоимость	4650 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено	70

Не подходит работа?

Узнай цену на написание

Содержание

Аннотация 2
Введение 7
1 Литературный обзор 8
1.1 Кинетика реакций 8
1.1.1 Факторы, влияющие на кинетику реакции 9
1.1.2 Влияние растворителя 9
1.1.3 Влияние структуры 10
1.1.4 Влияние ассоциации реагентов 12
1.1.5 Способы изучения кинетики реакций 13
1.1.6 ИК-спектроскопия 14
1.1.7 ЯМР-спектроскопия 15
1.1.8 Спектроскопия в видимой и УФ областях 17
1.1.9 ЭПР-спектроскопия 18
1.1.10 Хроматография 19
1.2 Свойства винилацетиленовых кетонов 21
1.3 Способы получения ВАК 23
1.4 Реакции аминирования 27
2 Результаты исследования и их обсуждения 32
2.1. Методика синтеза 1,5-дифенилпент-2-ен-4-ин-1-он с морфолином 34
2.2. Результаты исследования реакции получения 3-морфолинил-1,5-дифенилпент-4-ин-1-она 39
2.3. Результаты исследования реакции получения 3-морфолинил-5-(4-хлорфенил)-1-фенилпент-4-ин-1-он 44
2.4 Расчеты константа равновесия 50
3 Практическая часть 51
3.1 Реагенты и оборудование 51
3.2 Хроматографический метод 51
3.3 Методика выполнение исследования реакции 52
Заключение 53
Список используемых источников 54
Приложение А Результаты исследования по схемам 1-5 61
Приложение Б Результаты степень частоты веществ 83

Введение

Винилацетиленовые кетоны (ВАК) - это полифункциональные химические соединения, которые представляют собой ценность для органического синтеза. В настоящее время осуществляется активное изучение свойств ВАК [1-2], так как производные многих из них обладают высокой биологической активностью и являются скаффолдами для соединений, которые проявляют противораковую активность, лечат сердечно-сосудистые расстройства, аутоиммунные заболевания, воспаления [3]. Некоторые в- аминовинилкетоны способны проявлять биологическую активность, в частности противовирусную и антимикробную [4, 5].
На сегодняшний день кинетические методы все чаще применяются в химии, технике, биологии, медицине. Они дают возможность получить более широкий спектр знаний о механизме реакции, ее стадиях, промежуточных продуктах и комплексах, влиянии катализаторов, растворителей, строения соединений, а также дают возможность определить скорость реакции, ее порядок и энергию активации [6].
Разработка и оптимизация реакции аминирования ВАК является важной задачей для получения новых биологически активных соединений. Известно, что на закономерности протекания реакции существенное влияние оказывает как структура исходных субстратов, так и условия проведения реакции. В связи с этим, получение знаний о закономерностях протекания реакции аминирования требует систематизированных исследований [7].

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь студентам в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Курсовые Статьи Диплом Рязань

Заключение

В данной работе была изучена литература по теме исследования, а именно приведены способы получения ВАК, примеры реакций аминирования с их участием, описаны различные факторы, влияющие на кинетику реакций, а также способы ее изучения.
Исходя из полученных данных можно сделать вывод, что ениновые кетоны привлекают внимание благодаря наличию в молекулах нескольких реакционных центров, что дает им возможность вступать в реакции с различными нуклеофилами и делает их практически значимыми строительными блоками для получения различных гетероциклических соединений.
В работе рассмотрены особенности присоединения циклических аминов к 2,4,1- енинонам. Показано, что у данной реакции два пути. Один идет к 2,3- присоединение (присоединение по двойной связи) с образованием кинетически контролируемого продукта. Это реакция идет быстро, практически мгновенно, даже при низких температурах. Второй путь - 4,5- присоединение (присоединение по тройной связи), с образованием термодинамический контролируемого продукта.
Проведено спектрофотометрическое исследование кинетики присоединения морфолина в положение 2,3- винилацетиленового кетона.
Впервые определены условные константы равновесия реакции для кетонов с различными заместителями в арильных кольцах.
Установлено, что электронодонорные заместители уменьшают скорость реакции, а электроноакцепторные - увеличивают, причем со стороны кетогруппы их влияние более заметно, чем со стороны тройной связи.

Литература

1. Синтез 1,5-дизамещенных (А)-пент-2-ен-4-ин-1-онов / А.А. Голованов, Д.Р. Латыпова, В.В. Бекин [и др.] // Российский журнал органической химии. - 2013. - Т. 49. - №. 9. - С. 1264-1269.
2. Intermolecular Interactions and Second-Harmonic Generation Properties of (E)-1,5-Diarylpentenyn-1-ones / A. V. Vologzhanina, A. A. Golovanov, D. M. Gusev [et al.] // Cryst. Growth Des. - 2014. - № 14. - P. 44024410.
3. Оценка электрофильности 1,5-диарилпент-2-ен-4-ин-1-онов квантово-химическим методом / В.В. Бекин, В.С. Писарева, А.А. Голованов // Башкирский химический журнал. - 2012. - Т. 19. - №1. - С. 130-134.
4. Catalytic cyclopropanation of alkenes via (2-furyl) carbene complexes from 1-benzoyl-cis-1-buten-3-yne with transition metal compounds / K. Miki, T. Yokoi, F. Nishino [et al] // The Journal of Organic Chemistry. - 2004. - Vol. 69. - №. 5. - P. 1557-1564.
5. Highly efficient synthesis of multisubstituted 2-acyl furans via PIFA/I2-mediated oxidative cycloisomerization of cis-2-En-4-yn-1-ols / X. Du, H. Chen, Y. Chen [et al] // Synlett. - 2011. - Vol. 2011. - №. 07. - P. 1010-1014.
6. Применение спектральных методов для исследования кинетики и механизма химических: реакций: Методические указания для самостоятельной работы по экспериментальным методам химической кинетики для студентов специальностей «Химия» и «Сертификация и стандартизация»/ Сост.: О.П. Яблонский Е. М. Плисс, О.А. Ясинский, Р.Е. Плисс; Яросл. гос. техн. ун-т. - Ярославль, 2003. - с.
7. Support effects of metal oxides on gold-catalyzed one-pot N-alkylation of amine with alcohol / T. Ishida, R. Takamura, T. Takei [et al] // Applied Catalysis A: General. - 2012. - Vol. 413. - P. 261-266.
8. Влияние растворителя на кинетику реакций-аминокислот с активированными нитрогруппой фениловыми эфирами бензойной кислоты / Л.Е. Опарина, Н.Р. Ишкулова, Л.Б. Кочетова [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2011. - Т. 54. - №. 2. - С. 56-59.
9. Влияние структурных и электронных эффектов заместителей на кинетику реакции образования металлопорфиринов / С.Г. Пуховская, В.А. Ефимович, О.А. Голубчиков //Журнал неорганической химии. - 2013. - Т. 58. • №. 4. - С. 467-467.
10. Влияние температуры и диаметра пористых углеродных частиц на кинетику химических реакций и тепломассообмен с воздухом / B.B. Калинчак, O.H. Зуй, С.Г. Орловская // Теплофизика высоких температур. - 2005. - Т. 43. • №. 5. - С. 780-788.
11. Влияние ассоциации реагентов на кинетику жидкофазных химических реакций / Т. П. Кулагина, Л. П. Смирнов // Химическая физика. - 2009. - Т. 28. - № 12. - С. 24-30.
12. Надмолекулярная структура и ее проявление в кинетике жидкофазных химических реакций / Т.П. Кулагина, Л.П. Смирнов // Структура и динамика молекулярных систем. - 2016. - С. 7-11.
13. Hydrogen diffusion through the steel membrane in conditions of its anodic polarization / M.V. Vigdorovich, V.I. Vigdorovich, L.E. Tsygankova // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2006. - Vol. 596. - №. 1. - P. 1-6.
14. Вигдорович В. И., Цыганкова Л. Е. Электрохимическое и коррозионное поведение металлов в кислых спиртовых и водно-спиртовых средах // Радиотехника. - 2009.
15. Влияние природы растворителя и добавок фенилбигуанидина на кинетику реакции выделения водорода на железе в кислых средах / Л.Е. Цыганкова, Д.В. Балыбин, С.В. Романцова // Вестник российских университетов. Математика. - 2011. - Т. 16. - №. 3.
...