ВВЕДЕНИЕ 5
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 6
1.1. Винилацетиленовые кетоны 6
1.1.1. Их свойства и особенности строения 6
1.1.2. Синтез винилацетиленовых кетонов 14
1.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография как один из методов
анализа 18
1.2.1. Значение и роль высокоэффективной жидкостной хроматографии 18
1.2.2. Идентификация и количественное определение методом ВЭЖХ 27
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 35
2.1. Объекты исследования 35
2.2. Реагенты и оборудование 37
2.3. Методика синтеза 5-фенил-1-(пара-толил)пент-2-ен-4-ин-1-он, 5-фенил-
1 -(пара-бромфенил)пент-2-ен-4-ин- 1-он, 5 -фенил-1 -(пара-хлор-фенил)пент-2- ен-4-ин-1-он и 5-(пара-толил)-1-фенилпент-2-ен-4-ин-1-он с морфолином 37
2.4. Хроматографический метод 38
2.4.1. Методика количественного определения исследуемых веществ в
условиях ОФ-ВЭЖХ 38
2.4.2. Исследование методом ВЭЖХ в контроле реакции синтеза 5-фенил-1-
(пара-толил)пент-2-ен-4-ин-1-она, 5-фенил-1-(пара-бромфенил)-пент-2-ен-4- ин-1-она, 5-фенил-1-(пара-хлорфенил)пент-2-ен-4-ин-1-она и 5-(пара-толил)- 1-фенилпент-2ен-4-ин-1-она с морфолином 42
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 45
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 59
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 60
ПРИЛОЖЕНИЕ 66
Объектами исследования в настоящей работе были винилацетиленовые кетоными с различными заместителями и их продукты реакции. Продукты енинонов образованные путем нуклеофильного присоединения имеют очень широкий диапазон практического применения в качестве красителей, ингибиторов коррозии, противогрибковых препаратов, а также вулканизаторов. Сами ениноны являются потенциальными биологически активными веществами.
В данной работе эффективным методом контроля за ходом химической реакции, который позволяет провести идентификацию продуктов и возможность определить количественный состав является высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ).
Целью исследования в данной работе является изучение влияния заместителей на протекание реакции винилацетиленовых кетонов, а также определение количественного содержания термодинамических и кинетических контролируемых продуктов реакций, определение степени превращения енинонов методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографией.
Для достижения поставленной цели необходимо выполнить ряд задач:
1. Осуществить реакцию винилацетиленовых кетонов с различными по природе заместителями с морфолином.
2. Провести экспериментальный контроль нескольких реакций методом ВЭЖХ.
3. Определить соотношения кинетически и термодинамически контролируемых продуктов реакций морфолина с 5-фенил-1-(пара- толил)пент-2-ен-4-ин-1-оном, 5-фенил-1-(4-бромфенил)пент-2-ен-4-ин- 1-оном, 5-фенил-1-(4-хлорфенил)пент-2-ен-4-ин-1-оном и 5-(4-толил)- 1-фенилпент-2-ен-4-ин-1-оном.
4. Подвести итоги о выполненной работе.
1. В работе методом ВЭЖХ исследовано влияния природы заместителя на скорость реакции присоединения морфолина к винилацетиленовым кетонам.
2. Для количественного анализа были использованы методы абсолютной градуировки, нормализациии и метод внутреннего стандарта (дифенил, бензол).
3. Показано, что переход кинетически контролируемого продукта в термодинамический зависит как от природы заместителя, так и от его положения в структуре енинона. Электроноакцепторные заместители ускоряют этот процесс, по сравнению с незамещенными енинонами, а электронодонорные - замедляют.
4. Переход кинетически контролируемого продукта в термодинамически контролируемый быстрее всего происходит в полярном растворителе (метанол, этанол), медленнее - в не полярном (бензоле). Также было зафиксировано, что степень превращения енинона значительно выше в диметилформамиде и бензоле, но меньше в этиловом спирте.
5. Степень превращения исходных енинонов и переход кинетически контролируемого продукта в термодинамический закономерно растет с ростом температуры.
