
Тип работы:	Предмет:	Язык работы:

3-НИТРО-2-ТРИФТОР(ТРИХЛОР)МЕТИЛ-2Н-ХРОМЕНЫ: СИНТЕЗ, РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ

Работа №	102267
Тип работы	Авторефераты (РГБ)
Предмет	химия
Объем работы	50
Год сдачи	2018
Стоимость	250 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено	93

Не подходит работа?

Узнай цену на написание

Содержание

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ПУБЛИКАЦИИ

Введение

Актуальность работы и степень разработанности темы исследования
3-Нитро-2/-хромены (3-нитро-2/-1-бензопираны) являются важными кислородсодержащими гетероциклами, которые благодаря своей доступности и высокой реакционной способности интенсивно изучаются в последние годы. Повышенное внимание к этому классу соединений обусловлено и тем, что многие производные хромена и хромана (3,4-дигидро-2/-1-бензопирана) широко распространены в растительном мире и зарекомендовали себя в качестве пестицидов и перспективных медицинских препаратов. Поэтому интерес, проявляемый к 3-нитро-2//-роменам как исходным субстратам для получения более сложных биологически активных молекул, вполне з а- кономерен.
Химические свойства 3-нитро-2/-хроменовой системы в первую очередь определяются наличием фрагмента Р-нитростирола, однако и заместитель в положении 2, несмотря на то, что он связан с 8р3-гибридизованным углеродным атомом, способен оказывать существенное влияние на скорость и направление некоторых реакций. Замена атома водорода Н(2) на более объемную трифтор(трихлор)метильную группу с ярко выраженным отрицательным индуктивным эффектом будет способствовать не только увеличению электрофильности атома С(4), но и повышению стереоселективности таких процессов, как нуклеофильное присоединение и циклоприсоединение по активированной нитрогруппой связи С=С.
С другой стороны, введение трифтор- и трихлорметильной группы в молекулы природных и синтетических соединений зачастую приводит к появлению у них новых полезных свойств. Со-гласно последним опубликованным данным 30% из всех известных фармацевтических препаратов содержат атом фтора или фторалкильную группу. Учитывая вышесказанное, работы, направленные на расширение синтетических возможностей хроменовой системы в целом, представляются актуальными и перспективными для дальнейших изысканий в области частично галогенированных кислородсодержащих гетероциклов и поиска новых биоактивных молекул.
До начала исследований, представленных в настоящей работе, сведения о методах получения и свойствах 2-галогенметилзамещенных 3-нитро-2/-хроменов в литературе отсутствовали. Поэтому введение трифтор(трихлор)метильной группы в положение 2 3-нитро-2/-хроменовой системы и исследование химических свойств этих новых СХ3-содержащих гетероциклов в сравнении с негалогенированными аналогами является актуальной задачей. В настоящей работе в качестве таких объектов для сравнения выступали доступные 3-нитро-2-фенил-2/-хромены с различными заместителями в 6-ом положении.
Принимая во внимание тот факт, что многие конденсированные производные хромена и хромана встречаются в природе или представляют собой синтетические биологически активные соединения, изучение реакционной способности 3-нитро-2-тригалогенметил-2/-хроменов было ориентировано на поиск методов А3-аннелирования 2-тригалогенметил-2/-хроменовой системы карбо- или гетероциклом. С учетом специфики объектов исследования и современных принципов органического синтеза, приоритетными являлись методы, базирующиеся на стереоселективных и атом-экономных реакциях нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения. Высокая ре- гио- и стереоселективность таких процессов делает их незаменимым инструментом в синтезе сложных гетероциклических молекул с несколькими хиральными центрами из относительно простых и коммерчески доступных предшественников. В частности, енамины кетонов и дикарбонильных соединений, 2-(1-фенилалкилиден)малононитрилы и 1-алкил-3,4-дигидроизохинолины, а также азометинилиды, которые легко генерируются in situиз Л-алкил-а-аминокислот и карбонильных соединений, представляют собой уникальные реагенты для получения аннелированных пяти- или шестичленным циклом производных хромана.
Цель работы состояла в разработке методов синтеза и исследовании синтетического потенциала новых представителей 3-нитро-2Я-хроменов, содержащих трифтор(трихлор)метильную группу в положении 2. Достижение поставленной цели включало следующие задачи:
1. Разработка методов синтеза 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2^-хроменов.
2. Исследование взаимодействия 2-тригалогенметилзамещенных 3-нитро-2#-хроменов с нуклеофильными реагентами.
3. Изучение процессов циклоприсоединения с участием 3 -нитро-2-трифтор(трихлор)метил- 2^-хроменов.
4. Разработка методов Л3-аннелирования 2-тригалогенметил-2#-хроменовой системы карбо- или гетероциклом.
Научная новизна и теоретическая значимость работы
Получены сведения о методах синтеза и реакционной способности новых 3-нитро-2- трифтор(трихлор)метил-2^-хроменов.
Изучено взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2#-хроменов с нуклеофильными реагентами, амбифилами и 1,3-диполями; выявлены особенности химических свойств данного класса соединений, обусловленные наличием тригалогенметильной группы в положении 2.
Изучены стереоселективные реакции 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2^-хроменов с ароматическими аминами и гидразингидратом. Установлено, что взаимодействие 2-СС13-хроменов с гидразингидратом в мягких условиях сопровождается рециклизацией пиранового цикла с образованием Л-незамещенных пиразолидинов и является первым примером раскрытия пиранового цикла в ряду 3-нитро-2^-хроменов под действием динуклеофила.
Впервые исследовано присоединение к 2-замещенным 3-нитро-2#-хроменам натриевых со-лей ацетилацетона и ацетоуксусного эфира. На базе этой стереоселективной реакции разработан метод синтеза транс,транс-изомеров 4-(пиразол-4-ил)хроманов.
Исследовано взаимодействие 3-нитро-2-трифторметил-2^-хроменов с 2-(1-фенилалкили- ден)малононитрилами. Обнаружена и изучена стереоселективная 1,5-миграция нитрогруппы в ряду 7-амино-10-метил-6а-нитро-9-фенил-6-трифторметил-6а,10а-дигидро-6^-бензо[с]хромен-8-кар- бонитрилов.
Изучено взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2#-хроменов с енаминами кето-нов и 1,3-дикарбонильных соединений. Установлены факторы, контролирующие структуру и сте-реохимию образующихся продуктов.
Обнаружена и исследована атропоизомерия в ряду транс,транс- и цис,цис-изомеров 2,3,4- тризамещенных хроманов с экваториальным расположением заместителя при атоме С(4), обусловленная затрудненным вращением вокруг связи CSp3-CSp2.
Впервые исследовано взаимодействие 2-замещенных 3-нитро-2#-хроменов с 1-алкил-3,4- дигидроизохинолинами и установлено, что присоединение этих 1,3-динуклеофилов к 2-CF3- нитрохроменам при нагревании сопровождается внутримолекулярной циклизацией, ведущей к образованию 6-трифторметил-8,9-дигидрохромено[4',3':4,5]пирроло[2,1-а]изохинолинов с пентациклическим скелетом ламелларинов.
Обнаружена и исследована атропоизомерия в ряду 14-арил-6-трифторметил-8,9-дигидро- хромено[4',3':4,5]пирроло[2,1-а]изохинолинов, вызванная затрудненным вращением вокруг связи Csp2-Csp2, произведена количественная оценка барьера вращения.
Изучено регио- и стереоселективное [4+2]- и [3+2]-циклоприсоединение по активированной двойной связи 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2#-хроменов эфиров енолов, азида натрия и азометинилидов.
Практическая значимость работы
Разработаны методы синтеза 2-трифтор(трихлор)метилзамещенных 3-нитро-2//-хроменов тандемной конденсацией салициловых альдегидов или их А-незамещенных иминов с (£)-1-нитро- 3,3,3-трифтор(трихлор)пропенами.
Предложен одностадийный способ получения труднодоступных А-незамещенных т^анс,транс-3-арил-4-нитро-5-трихлорметилпиразолидинов из 3-нитро-2-трихлорметил-2Я-хроменов и гидразингидрата.
Разработан метод прямого А3-бензоаннелирования 2-трифторметил-2//-хроменовой системы, базирующийся на домино-реакции 3-нитро-2-трифторметил-2#-хроменов с 2-(1-фенилалкили- ден)малононитрилами в присутствии триэтиламина.
Разработаны стереоселективные методы получения 2,3,4-тризамещенных хроманов, содержащих одну или две карбонильные группы в боковой цепи в положении 4. На ряде репрезентативных примеров продемонстрировано использование этих хроманов в синтезе 5-трифторметил-5Я- хромено[3,4-й]пиридинов и индивидуальных диастереомеров 4-тригалогенметил-2-фенилхромено[3,4-й]пирролин-3-оксидов.
Предложен простой и эффективный метод синтеза 6-трифторметил-8,9-дигидрохроме- но[4',3':4,5]пирроло[2,1-а]изохинолинов с пентациклическим скелетом ламелларинов из 3-нитро-2- трифторметил-2#-хроменов и 1-алкил-3,4-дигидроизохинолинов.
На основе регио- и стереоселективных реакций [3+2]- и [4+2]-циклоприсоединения разработаны методы прямого А3-аннелирования 3-нитро-2-тригалогенметил-2#-хроменов пяти- и шести-членным гетероциклом.
Методология и методы исследования
Установление структуры и степени чистоты полученных соединений осуществлено с использованием спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, 19F, 15N, двумерных гомо- и гетероядерных корреляций, масс-спектрометрии, элементного анализа, хроматографии и РСА. Атропоизомерия в ряду 2,3,4- тризамещенных хроманов и 14-арил-8,9-дигидро-6#-хромено[4',3':4,5]пирроло[2,1-а]изохинолинов изучена методами динамической спектроскопии ЯМР. Исследование 1,5-сигматропной миграции нитрогруппы выполнено с применением квантово-химических расчетов.
Степень достоверности и апробация результатов. Все результаты получены на сертифицированном оборудовании и согласуются с опубликованными экспериментальными данными по теме диссертации. Результаты работы представлены и обсуждены в рамках Молодежных школ по органической химии (Казань, 2005; Екатеринбург, 2008); International symposium on fluorine chem-istry (Шанхай, 2005); Всероссийской конференции "Химия фтора" (Москва, 2006); Всероссийской конференции "Техническая химия" (Пермь, 2006, 2010, 2012); Российской молодежной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2007-2009, 2011-2016); European Symposium on Fluorine Chemistry (Прага, 2007); Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов "Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах" (Анапа, 2008); Международной конференции "Новые направления в химии гетероциклических соединений" (Пятигорск, 2013); Научно-технической конференции "Химия в федеральных университетах" (Екатеринбург, 2014); Международной научной конференции "Теоретическая и экспериментальная химия глазами молодежи" (Иркутск, 2015); Всероссийской юбилейной конференции с международным участием, посвященной 100-летию Пермского университета "Современные достижения химических наук" (Пермь, 2016); International Conference on Pharmaceutical Chemistry (Барселона, 2017); Всероссийской конференции с международным участием "Енамины в органическом синтезе" (Пермь, 2017).
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ в рамках госзадания (проект 4.733.2014/К) и Российского фонда фундаментальных исследований (проекты 04-03-32463, 06-03-04004-ННИ0, 11-03-00126, 14-03-00179).
Положения, выносимые на защиту:
1. Методы синтеза 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2^-хроменов.
2. Взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2^-хроменов с нуклеофильными реа-гентами.
3. Реакции [3+2]- и [4+2]-циклоприсоединения с участием 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2#-хроменов.
Личный вклад автора. Автор принимал непосредственное участие в выборе объектов исследования, определении основных целей работы и путей их реализации, проведении экспериментов, обработке и интерпретации результатов. Все выводы, сделанные в работе, базируются на данных, полученных автором лично или при его непосредственном участии.
В ходе выполнения научных исследований под руководством автора был защищен ряд дипломных проектов, бакалаврских и магистерских диссертаций.
Публикации. Основное содержание работы опубликовано в виде 1 обзора и 27 статей в рецензируемых научных изданиях, а также представлено в виде 9 статей и 24 тезисов докладов на научных конференциях.
Структура и объем работы. Диссертация изложена на 396 страницах, состоит из введения, трех глав, заключения и списка литературы, включающего 289 наименований. Работа содержит 43 таблицы и 55 рисунков.
Благодарности
Автор выражает благодарность и признательность своему учителю и научному консультанту, д.х.н., профессору Сосновских В.Я. за постоянное внимание, поддержку и всестороннее содействие в выполнении работы; своим коллегам по кафедре за ценные советы, помощь и поддержку; своим соавторам за плодотворное сотрудничество; сотрудникам ЦКП "Спектроскопия и анализ органических соединений" Института органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН и ЦКП УрФУ за проведение физико-химических исследований; сотрудникам Института технической химии (г. Пермь) за тесное и плодотворное сотрудничество; сотрудникам Института органической химии и технологии (г. Краков, Польша) и Центра технологии и развития (г. Тарнов, Польша) за проведение квантово-химических расчетов.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь студентам в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Курсовые Статьи Диплом Рязань

Заключение

1. Разработаны методы синтеза 2-трифтор(трихлор)метилзамещенных 3-нитро-2^-хроменов тандемной конденсацией салициловых альдегидов или их А-незамещенных иминов с (Е)-1- нитро-3,3,3-трифтор(трихлор)пропенами.
2. Установлено, что взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2^-хроменов с меркап-танами приводит к образованию четырех стереоизомеров с транс,транс-, транс,цис-, цис,транс- и цис,цис-конфигурациями при связях С(2)-С(3) и С(3)-С(4) соответственно. При тщательном анализе величин КССВ в спектрах ЯМР 1Н полученных продуктов установлены четыре группы констант .Л3 и ./3_3, каждая из которых характеризует определенную диастереомерную форму.
3. Изучены стереоселективные реакции 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2#-хроменов с ароматическими аминами и гидразингидратом. Установлено, что взаимодействие 2-СС13- хроменов с гидразингидратом сопровождается рециклизацией пиранового цикла с образованием труднодоступных У-незамещенных пиразолидинов и является первым примером раскрытия пиранового цикла в ряду 3-нитро-2#-хроменов под действием динуклеофила.
4. Впервые исследовано присоединение к 2-замещенным 3-нитро-2#-хроменам натриевых солей ацетилацетона и ацетоуксусного эфира. На базе этой стереоселективной реакции разработан метод синтеза транс,транс-изомеров 4-(пиразол-4-ил)хроманов.
5. Исследовано взаимодействие 3-нитро-2-трифторметил-2#-хроменов с 2-(1-фенилалкили- ден)малононитрилами. На основе этой домино-реакции разработан метод прямого А3-бензо- аннелирования 2-трифторметил-2#-хроменовой системы. Обнаружена и изучена стереоселективная 1,5-миграция нитрогруппы в ряду 7-амино-10-метил-6а-нитро-9-фенил-6-трифторме- тил-6а,10а-дигидро-6#-бензо[с]хромен-8-карбонитрилов.
6. Изучено взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2#-хроменов с енаминами кето-нов и 1,3-дикарбонильных соединений. Установлены факторы, контролирующие структуру и стереохимию образующихся продуктов. Разработаны стереоселективные методы получения 2,3,4-тризамещенных хроманов, содержащих одну или две карбонильные группы в боковой цепи в положении 4. На ряде репрезентативных примеров продемонстрировано использование этих хроманов в синтезе 5-трифторметил-5#-хромено[3,4-й]пиридинов и индивидуальных диастереомеров 4-тригалогенметил-2-фенилхромено[3,4-й]пирролин-3-оксидов.
7. Обнаружена и исследована атропоизомерия в ряду транс,транс- и цис,цис-изомеров 2,3,4- тризамещенных хроманов с экваториальным расположением заместителя при атоме С(4), обусловленная затрудненным вращением вокруг связи С8р3-С8р2.
8. Впервые изучено взаимодействие 2-замещенных 3-нитро-2#-хроменов с 1-алкил-3,4-дигидро- изохинолинами и установлено, что присоединение этих 1,3-динуклеофилов к 2-СБ3-нитрохро- менам при нагревании сопровождается внутримолекулярной циклизацией, ведущей к образованию 6-трифторметил-8,9-дигидрохромено[4',3':4,5]пирроло[2,1-а]изохинолинов с пентациклическим скелетом ламелларинов.
9. Обнаружена и исследована атропоизомерия в ряду 14-арил-6-трифторметил-8,9-дигидрохро- мено[4',3':4,5]пирроло[2,1-а]изохинолинов, вызванная затрудненным вращением вокруг связи С8р2-С8р2, произведена количественная оценка барьера вращения.
10. Изучено регио- и стереоселективное [4+2]- и [3+2]-циклоприсоединение по активированной двойной связи 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2#-хроменов эфиров енолов, азида натрия и азометинилидов. На базе этих реакций разработаны методы прямого А3-аннелирования 3- нитро-2-тригалогенметил-2#-хроменов пяти- и шестичленным гетероциклом.

Литература

1. Коротаев В. Ю. Синтез и свойства 3-нитро-2#-хроменов / В. Ю. Коротаев, В. Я. Сосновских, А. Ю. Барков // Успехи химии. - 2013. - Т. 82. - № 12. - С. 1081-1116 (2,25 п.л./о,75 п.л.).
2. Korotaev V. Yu. Synthesis of 3-substituted 2-trifluoro(trichloro)methyl-2/-chromenes by reaction of salicylaldehydes with activated trihalomethyl alkenes / V. Yu. Korotaev, I. B. Kutyashev, V. Ya. Sosnovskikh // Heteroatom Chemistry. - 2005. - V. 16. - № 6. - P. 492-496 (0,31 п.л./0,10 п.л.).
3. Korotaev V. Yu. Synthesis of 2,3,4-trisubstituted chromans via nucleophilic addition of N-, C-, and
5- nucleophiles to 3-nitro-2-trihalomethyl-2/-chromenes. Stereochemical and conformational preferences / V. Yu. Korotaev, V. Ya. Sosnovskikh, I. B. Kutyashev, M. I. Kodess // Letters in Organic Chemistry. - 2005. - V. 2. - № 7. - P. 616-620 (0,31 п.л./0,08 п.л.).
4. Коротаев В. Ю. Взаимодействие 3-нитро-2-тригалогенметил-2/-хроменов с S и N-нуклеофилами. Синтез и стереохимия 2,3,4-тризамещенных хроманов / В. Ю. Коротаев, В. Я. Сосновских, И. Б. Кутяшев, М. И. Кодесс // Известия РАН. Серия химическая. - 2006. - № 2. - С. 309-321 (0,81 п.л./0,20 п.л.).
5. Коротаев В. Ю. Взаимодействие 3-нитро-2-тригалогенметил-2/-хроменов с C-нуклеофилами. Синтез 3-нитро-4-(пиразол-4-ил)-2-тригалогенметилхроманов / В. Ю. Коротаев, В. Я. Сосновских, И. Б. Кутяшев, М. И. Кодесс // Известия РАН. Серия химическая. - 2006. - № 11. - С. 1945-1955 (0,69 п.л./0,17 п.л.).
6. Korotaev V. Yu. Stereoselective synthesis of N-unsubstituted pyrazolidines from 3-nitro-2-trichlo- rometlivl-2//-cliromenes and hydrazine hydrate / V. Yu. Korotaev, I. B. Kutyashev, V. Ya. Sosnovskikh, M. I. Kodess // Mendeleev Communication. - 2007. - V. 17. - № 1. - P. 52-53 (0,13 п.л./0,03 п.л.).
7. Коротаев В. Ю. Взаимодействие 3-нитро-2-тригалогенметил-2/-хроменов с индолом, N- метилиндолом и N-метилпирролом. Стереоселективный синтез 4-азолил-3-нитро-2-тригалогенметилхроманов / В. Ю. Коротаев, В. Я. Сосновских, И. Б. Кутяшев // Известия РАН. Серия химическая. - 2007. - № 10. - С. 1985-1990 (0,38 п.л./0,13 п.л.).
8. Korotaev V. Yu. A simple and convenient synthesis of 4-methyl-3-nitro-2-trihalomethyl-2/- chromenes from N-unsubstituted imines of 2-hydroxyacetophenones and trichloro(trifluoro)ethylidene nitromethanes / V. Yu. Korotaev, V. Ya. Sosnovskikh, I. B. Kutyashev, A. Yu. Barkov, E. G. Matoch- kina, M. I. Kodess // Tetrahedron. - 2008. - V. 22. - № 3. - P. 5055-5060 (0,38 п.л. / 0,06 п.л.).
9. Korotaev V. Yu. A facile route to the pentacyclic lamellarin skeleton via Grob reaction between 3- nitro-2-(trifluoromethyl)-2/-chromenes and 1,3,3-trimethyl-3,4-dihydroisoquinolines / V. Yu. Korotaev, V. Ya. Sosnovskikh, I. B. Kutyashev, A. Yu. Barkov, Yu. V. Shklyaev // Tetrahedron Letters. - 2008. - V. 49. - № 37. - P. 5376-5379 (0,25 п.л./0,05 п.л.).
10. Korotaev V. Yu. Stereoselective hetero-Diels-Alder reaction of 3-nitro-2-trihalomethyl-2/-chro- menes with 2,3-dihydrofuran and ethyl vinyl ether under solvent-free conditions / V. Yu. Korotaev, V. Ya. Sosnovskikh, M. A. Barabanov, E. S. Yasnova, M. A. Ezhikova, M. I. Kodess, P. A. Slepukhin // Tet-rahedron. - 2010. - V. 66. - № 6. - P. 1404-1409 (0,38 п.л./0,05 п.л.).
11. Korotaev V. Yu. A simple synthesis of the lamellarin analogs from 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2/- chromenes and 1-benzyl-3,4-dihydroisoquinolines / V. Yu. Korotaev, V. Ya. Sosnovskikh, E. S. Yasnova, A. Yu. Barkov, Yu. V. Shklyaev // Mendeleev Communication. - 2010. - V. 20. - № 6. - P. 321-322 (0,13 п.л./0,03 п.л.).
12. Korotaev V. Yu. A simple synthesis of the pentacyclic lamellarin skeleton from 3-nitro-2- (trifluoromethyl)-2/-chromenes and 1-methyl(benzyl)-3,4-dihydroisoquinolines / V. Yu. Korotaev, V. Ya. Sosnovskikh, A. Yu. Barkov, P. A. Slepukhin, M. A. Ezhikova, M. I. Kodess, Yu. V. Shklyaev // Tet-rahedron. - 2011. - V. 67. - № 45. - P. 8685-8689 (0,88 п.л./0,13 п.л.).
13. Коротаев В. Ю. Простой синтез функционализированных 7-аза-2/-хроменов из пиридоксаля и нитроалкенов в водной среде / В. Ю. Коротаев, А. Ю. Барков, В. Я. Сосновских // Известия РАН. Серия химическая. - 2012. - № 3. - С. 671-674 (0,25 п.л./0,08 п.л.).
14. Korotaev V. Yu. Highly regio- and stereoselective addition of ethyl 3-aminobut-2-enoates to 2- substituted 3-nitro-2//-cliromenes / V. Yu. Korotaev, A. Yu. Barkov, A. A. Sokovnina, V. Ya. Sosnovs-kikh // Mendeleev Communication. - 2013. - V. 23. - № 3. - P. 150-152 (0,19 п.л./0,05 п.л.).
15. Korotaev V. Yu. Synthesis of 5-(trifluoromethyl)-5/-chromeno[3,4-è]pyridines from 3-nitro-2- (trifluoromethyl)-2/-chromenes and aminoenones derived from acetylacetone and cyclic amines / V. Yu. Korotaev, A. Yu. Barkov, V. Ya. Sosnovskikh // Tetrahedron Letters. - 2013. - V. 54. - № 24. - P. 3091-3093 (0,19 п.л./0,06 п.л.).
16. Korotaev V. Yu. Highly diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of nonstabilised azomethine ylides to 3-nitro-2-trihalomethyl-2/-chromenes: synthesis of 1-benzopyrano[3,4-c]pyrrolidines / V. Yu.
Korotaev, A. Yu. Barkov, V. S. Moshkin, E. G. Matochkina, M. I. Kodess, V. Ya. Sosnovskikh // Tetra-hedron. - 2013. - V. 69. - № 40. - P. 8602-8608 (0,44 п.л./0,07 п.л.).
17. Korotaev V. Yu. Domino reaction of 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2/-chromenes with 2-(1-phenyl- alkylidene)malononitriles: synthesis of functionalized 6-(trifluoromethyl)-6/-dibenzo[^,^]pyrans and a rare case of [1,5] sigmatropic shift of the nitro group / V. Yu. Korotaev, A. Yu. Barkov, V. Ya. Sosnovskikh // Tetrahedron. - 2013. - V. 69. - № 46. - P. 9642-9647 (0,38 п.л./0,13 п.л.).
18. Korotaev V. Yu. Synthesis of chromeno[3,4-c][1,2]oxazine-A-oxides via formal [4+2] cycloaddition of 3-nitro-2-trihalomethyl-2/-chromenes with cyclohexanone and pinacolone enamines / V. Yu. Korotaev, A. Yu. Barkov, E. G. Matochkina, M. I. Kodess, V. Ya. Sosnovskikh // Tetrahedron. - 2014. - V. 70. - № 34. - P. 5161-5167 (0,44 п.л./0,09 п.л.).
19. Korotaev V. Yu. A DFT computational study on the molecular mechanism of the nitro group migra-tion in the product derived from 3-nitro-2-(trifluoromethyl)-2/-chromene and 2-(1-phenylpropylide- ne)malononitrile / A. Eapezuk-Krygier, V. Yu. Korotaev, A. Yu. Barkov, V. Ya. Sosnovskikh, E. Jasinska, R. Jasinski // Journal of Fluorine Chemistry. - 2014. - V. 168. - № 12. - P. 236-239 (0,25 п.л./0,04 п.л.).
20. Korotaev V. Yu. Highly regio- and stereoselective addition of aminoenones to 2-substituted 3-nitro- 2//-chromenes. Unexpected synthesis of 5-(trifluoromethyl)-5/-chromeno[3,4-^]pyridines / V. Yu. Korotaev, A. Yu. Barkov, I. B. Kutyashev, I. V. Kotovich, M. A. Ezhikova, M. I. Kodess, V. Ya. Sosnovskikh // Tetrahedron. - 2015. - V. 71. - № 18. - P. 2658-2669 (0,75 п.л./0,11 п.л.).
21. Коротаев В. Ю. Стереоселективное присоединение этил-3-морфолино(пиперидино)кротона- тов к 2-тригалогенметил-3-нитро-2/-хроменам. Синтез 4-ацетонил-3-нитрохроманов / В. Ю. Ко-ротаев, И. Б. Кутяшев, А. Ю. Барков, В. Я. Сосновских // Химия гетероциклических соединений. - 2015. - Т. 51. - № 5. - С. 440-446 (0,44 п.л./0,11 п.л.).
22. Коротаев В. Ю. Синтез транс,транс-2,3,4-тризамещенных хроманов из 3-нитро-2//-хроменов и енаминов ацетоуксусного эфира и ацетилацетона. Новый класс конфигурационно стабильных атропоизомеров / В. Ю. Коротаев, А. Ю. Барков, М. А. Ежикова, М. И. Кодесс, В. Я. Сосновских // Химия гетероциклических соединений. - 2015. - Т. 51. - № 6. - С. 531-540 (0,63 п.л./0,13 п.л.).
23. Коротаев В. Ю. Продукты присоединения ацетоуксусного эфира или ацетилацетона к 3- нитро-2Я-хроменам - аксиально хиральные транс,транс-2,3,4-тризамещенные хроманы и пиразо- лы на их основе / В. Ю. Коротаев, И. Б. Кутяшев, А. Ю. Барков, М. А. Ежикова, М. И. Кодесс, В. Я. Сосновских // Химия гетероциклических соединений. - 2015. - Т. 51. - № 8. - С. 704-708 (0,31 п.л./0,05 п.л.).
24. Korotaev V. Yu. Uncatalyzed, highly stereoselective addition of a-morpholinostyrene to 3-nitro-2- (trihalomethyl)-2/-chromenes. Synthesis of trans-cis- and trans-trans-3-nitro-4-phenacyl-(2-trihalome- thyl)chromanes / V. Yu. Korotaev, I. V. Kotovich, A. Yu. Barkov, I. B. Kutyashev, M. I. Kodess, V. Ya. Sosnovskikh // Tetrahedron. - 2016. - V. 72. - № 1. - P. 216-226 (0,69 п.л./0,11 п.л.).
25. Коротаев В. Ю. 3-Нитро-2-(трифторметил)-2-фенил-2/-хромены: синтез и реакции с нуклео-филами / А. Ю. Барков, В. Ю. Коротаев, И. В. Котович, Н. С. Зимницкий, И. Б. Кутяшев, В. Я. Сосновских // Химия гетероциклических соединений. - 2016. - Т. 52. - № 10. - С. 814-822 (0,56 п.л./0,09 п.л.).
26. Коротаев В. Ю. 3-Нитро-2-(тригалогенметил)-2/-хромены в реакции с азидом натрия: синтез 4-(тригалогенметил)-2,4-дигидрохромено[3,4-^][1,2,3]триазолов / В. Ю. Коротаев, И. Б. Кутяшев, А. Ю. Барков, В. Я. Сосновских // Химия гетероциклических соединений. - 2017. - Т. 53. - № 5. - С. 597-603 (0,44 п.л./0,11 п.л.).
27. Korotaev V. Yu. Highly diastereoselective synthesis of novel 2,3,4-trisubstituted chromanes via the reaction of 3-nitro-2-(trihalomethyl)- and 3-nitro-2-phenyl-2/-chromenes with 1-morpholinocyclopente- ne / V. Yu. Korotaev, I. B. Kutyashev, A. Yu. Barkov, V. Ya. Sosnovskikh // Tetrahedron. - 2017. - V. 73. - № 34. - P. 5122-5137 (1,00 п.л./0,25 п.л.).
28. Коротаев В. Ю. 2-Замещенные 3-нитро-2/-хромены в реакции с азометин-илидом из нингидрина и пролина: регио- и стереоселективный синтез спиро[хромено[3,4-а]пирролизидин-11,2'- инден]-1',3'-дионов / В. Ю. Коротаев, И. Б. Кутяшев, А. Ю. Барков, В. Я. Сосновских // Химия гетероциклических соединений. - 2017. - Т. 53. - № 11. - С. 1192-1198 (0,44 п.л./0,11 п.л.).