ВВЕДЕНИЕ 4
1 РОЛЬ И ПРИМЕНЕНИЕ ПАВ ПРИ АВТОКЛАВНОМ ВЫЩЕЛАЧИВАНИИ СУЛЬФИДНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ 10
1.1 Адсорбционное поведение ПАВ 16
1.2 Модификация свойств пульп ПАВ 20
1.3 Химические превращения ПАВ при выщелачивании 24
1.4 Влияние ПАВ на цементационную очистку растворов 28
Выводы к главе 1 и постановка задачи исследования 34
2 АДСОРБЦИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЛИГНОСУЛЬФОНАТОВ 36
2.1 ИК-спектроскопия лигносульфонатов 37
2.2 ИК-спектры лигносульфонатов на цинковом концентрате 38
2.3 Изотермы адсорбции лигносульфонатов 40
2.3.1 Адсорбция лигносульфонатов на цинковом концентрате 41
2.3.2 Изотермы адсорбции лигносульфонатов на сфалерите 43
2.4 Кинетика адсорбции лигносульфонатов при повышенных температурах.. 45
2.4.1 Кинетика адсорбции на цинковом концентрате 45
2.4.2 Кинетика адсорбции на элементной сере 47
2.5 Влияние ионов Си2+ и /н2'на адсорбцию лигносульфонатов на цинковом
концентрате и сере 49
Выводы по главе 2 51
3 СМАЧИВАЕМОСТЬ ПОВЕРХНОСТИ МИНЕРАЛОВ ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ И РАСПЛАВОМ СЕРЫ 53
3.1 Влияние серной кислоты и ионов железа на краевые углы смачивания 57
3.2 Влияние ПАВ на смачиваемость минералов 62
Выводы по главе 3 67
4 ОБРАЗОВАНИЕ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ЗОЛЕЙ СЕРЫ В ПРИСУТСТВИИ
ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ПАВ И ИХ КОМПОЗИЦИЙ 68
4.1 Влияние индивидуальных ПАВ на жизненный цикл золя серы 70
4.2 Влияние комбинированных ПАВ на жизненный цикл золя серы 77
Выводы по главе 4 79
5 ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ПОКАЗАТЕЛИ АВТОКЛАВНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ СУЛЬФИДНЫХ ЦИНКОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ 80
5.1 Методика эксперимента 80
5.2 Влияние лигносульфонатов на показатели выщелачивания 82
5.3 Влияние неионогенных реагентов на параметры выщелачивания 86
5.4 Влияние анионных поверхностно-активных веществ на показатели вы-щелачивания 89
5.5 Влияние катионного поверхностно-активного вещества на показатели
выщелачивания 96
5.6 Влияние предварительного измельчения концентрата в присутствии
ПАВ на показатели выщелачивания 97
5.7 Влияние добавок-стабилизаторов на показатели выщелачивания 102
Выводы по главе 5 105
6 ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ЦЕМЕНТАЦИОННУЮ ОЧИСТКУ РАСТВОРОВ 107
Выводы по главе 6 113
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 114
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ 117
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 118
ПРИЛОЖЕНИЕ 1. ИСХОДНЫЕ ДАННЫЕ ДЛЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО РЕГЛАМЕНТА ПО ПРИГОТОВЛЕНИЮ РЕАГЕНТОВ В ПРОЦЕССАХ АВТОКЛАВНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ЦИНКОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ... 127
ПРИЛОЖЕНИЕ 2. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ КОМБИНИРОВАННОГО ПАВ 131
Актуальность темы
Автоклавное выщелачивание сульфидных цинковых концентратов является высокоинтенсивным процессом, позволяющим селективно извлекать цинк. В отличие от традиционной технологии «обжиг-выщелачивание-электролиз», автоклавная технология включает меньшее количество переделов, сокращает объемы серу- содержащих газов, упрощает утилизацию серы, повышает комплексность использования сырья.
Процесс высокотемпературного автоклавного выщелачивания цинковых концентратов сопровождается образованием элементной серы, которая, вследствие низкого поверхностного натяжения, покрывает поверхность сульфидных минера-лов. Образующаяся пленка серы препятствует проникновению реагентов в зону ре-акции и замедляет развитие процесса. Кроме того, формируются серо-сульфидные гранулы и плавы, что осложняет обработку пульпы и эксплуатацию оборудования.
Применение поверхностно-активных веществ устраняет негативное действие пленок серы, способствует увеличению скорости окисления сульфидов цинка, железа и меди. При выщелачивании сульфидных концентратов промышленное применение нашли производные лигнина, лигносульфонаты. Однако непостоянный их состав осложняет дозировку этих ПАВ. В частности, избыток лигносульфонатов приводит к ухудшению показателей последующих стадий: сгущения пульпы, цементационной очистки от меди, кадмия, кобальта и никеля, электроэкстракции цинка.
Механизм взаимодействия лигносульфонатов с минералами, расплавленной се-рой и ионами металлов чрезвычайно сложен и недостаточно изучен. Подбор альтернативных реагентов осложняется тем, что поиск ПАВ осуществляется, как правило, эмпирически. Научно-обоснованный подбор ПАВ позволит решить проблему серосульфидного гранулообразования, установить особенности действия органических реагентов при выщелачивании сульфидных концентратов и оптимизировать поиск новых реагентов.
Степень разработанности темы исследования
Проблема снижения негативного влияния серы, образующейся при автоклавном выщелачивании сульфидных концентратов, была объектом внимания многих отечественных и зарубежных исследователей. Шнеерсон Я.М., Горячкин В.И., Нафталь М.Н. (Гипроникель, Гинцветмет, Норильский ГМК) детально изучали особенности поведения лигносульфонатов и нефтепродуктов при выщелачивании никель-пирротиновых концентратов. Оз^и С. и Вгехзшдег В.Б. (Университет Британской Колмубии) рассматривали особенности смачивания минералов элементной серой в присутствии ПАВ. В работах Набойченко С.С., Луговицкой Т.Н., Болатбаева К.Н. (УГТУ-УПИ, Северо-Казахстанский государственный университет) установлено влияние молекулярно-массового состава лигносульфонатов на показатели выщелачивания.
Однако в настоящее время отсутствуют общепринятые модели поведения поверхностно-активных веществ при выщелачивании, основанные на научно обоснованных подходах.
Целью работы является разработка научно обоснованного подхода оценки свойств поверхностно-активных веществ и их влияния на показатели автоклавного окислительного выщелачивания сульфидных цинковых концентратов.
Задачи исследования:
1. Изучение влияния основных параметров (температура, ионный состав растворов) на адсорбцию лигносульфонатов на поверхности представительных образцов сфалерита, серы и цинкового концентрата.
2. Установление оптимальных значений гидрофильно-олеофильных соотношений (ГОС) поверхностно-активных веществ (лигносульфонаты, алкиларилсульфонаты, соль четвертичного аммониевого основания) для повышения извлечения цинка и предотвращения гранулообразования, использование ГОС в качестве критерия свойств поверхностно-активных веществ в процессах автоклавного окислительного выщелачивания.
3. Изучение кинетики образования, роста и стабилизации частиц коллоидной серы; определение значений сольватно-адсорбционного фактора стабилизации коллоидных систем.
4. Минимизация негативного влияния поверхностно-активных веществ на после-дующие стадии переработки растворов выщелачивания.
Научная новизна
1. Процесс адсорбции лигносульфоната на цинковом концентрате переходит с монослойного на полислойное заполнение поверхности в области температур 298-393 К; адсорбция лигносульфонатов на поверхности элементной серы ограничивается электростатическим отталкиванием, но возрастает в присутствии ионов меди и цинка.
2. Предложена методика оценки избирательности смачиваемости минералов полярными растворами, основанная на определении отношения коэффициентов растекания полярных и аполярных растворов по твердой поверхности.
3. Увеличение выхода серо-сульфидных гранул при добавке ПАВ с ГОС<1,0 и разветвленной структурой (например, лигносульфонат, дидецилдиметиламмоний хлорид) при относительно низких концентрациях <400 мг/дм3 связано с увеличением смачиваемости поверхности /п8 расплавленной серой.
4. Лигносульфонат (>200 мг/дм3), додецилбензолсульфонат (>200 мг/дм3) и их смеси способствует повышению агрегативной устойчивости золя серы в присутствии ионов /п2'и Ре3+ (298 К).
5. Модифицированный монтмориллонит эффективен при удалении остатков лигносульфонатов из растворов выщелачивания, что позволяет снизить их негативное влияние на цементацию меди.
Теоретическая значимость работы
1. Определены ранее неизвестные характеристики смачивания минералов водными растворами и расплавленной серой в присутствии лигносульфонатов, не-которых анионных и катионных ПАВ.
2. Установлены закономерности адсорбции ряда ПАВ на поверхности сфалерита, цинкового концентрата и элементной серы. Получены новые сведения о влиянии состава растворов и температуры на величину адсорбции ПАВ на поверхности цинковых концентратов, сульфида цинка и элементной серы.
Практическая значимость работы
1. Предварительное измельчение концентрата в присутствии додецилбензолсульфоната натрия (4 кг/т) увеличивает выход фракции -5 мкм с 43,2 % до 48,6 %, и пропорционально возрастает с увеличением концентрации ПАВ.
2. Доизмельчение с добавкой додецилбензолсульфоната натрия (2 кг/т) позволяет активировать поверхность цинкового концентрата для последующего выщелачивания и снизить расход лигносульфоната (до 2 кг/т).
3. ПАВ на основе смеси лигносульфоната натрия и додецилбензолсульфоната натрия обеспечивает увеличение извлечения цинка на 17 % и устраняет гранулообразование при выщелачивании.
4. Очистка растворов выщелачивания модифицированным монтмориллонитом позволяет уменьшить концентрацию лигносульфонатов на 85 % и снизить его негативное влияние на последующие стадии.
Методология и методы диссертационного исследования
Методологической основой исследования являются работы ведущих отечественных и зарубежных ученых, посвященные автоклавному выщелачиванию сульфидного сырья и влиянию поверхностно-активных веществ на его показатели. Использованы стандартные компьютерные пакеты программ (STATISTICA), физико-химические методы исследований и анализа продуктов: спектрофотометрический (Specord 250, Analytik Jena) и атомно-абсорбционный анализ (novAA 300, An-alytik Jena), ИК-спектроскопия (ИК-Фурье спектрометр Alpha, Bruker Optics), рентгенофазовый анализ (Shimadzu XRD-7000C), оптическая микроскопия (Микромед 3). Микрометрический анализ осуществляли при помощи специализированного программного обеспечения «ImageJ».
Положения и результаты, выносимые на защиту
1. Результаты экспериментальных исследований адсорбционного поведения лигносульфонатов и их разновидностей на поверхности сульфидных мономинералов в зависимости от температуры, кислотности и состава растворов.
2. Результаты исследований характеристик смачиваемости сульфидных минералов водными растворами и расплавом элементной серы.
3. Показатели автоклавного выщелачивания сульфидных цинковых концентратов в присутствии ряда индивидуальных и комбинированных поверхностно-активных веществ.
4. Результаты влияния поверхностно-активных веществ на цементационную очистку от меди растворов выщелачивания.
Степень достоверности и апробация результатов
Достоверность результатов обеспечивается их воспроизводимостью при использовании ряда независимых современных средств и методик эксперимента, аттестованных методик выполнения измерений, а также приемами математической статистики при обработке опытных данных.
Апробация работы
Результаты работы представлялись на всероссийских и международных конференциях, в том числе: VI конференции «Металлургия цветных и редких металлов», (г. Красноярск, 2012 г.); III международной интерактивной научно-практической конференции «Инновации в материаловедении и металлургии», (г. Екатеринбург, 2013 г.); XII всероссийской научной конференции «Бакунинские чтения», (г. Екатеринбург, 2014 г.), международном совещании «Современные процессы комплексной и глубокой переработки труднообогатимого минерального сырья» Плаксинские чтения - 2015, (г. Иркутск, 2015 г.), V международной научно-практической конференции «Инновации в материаловедении и металлургии», (г. Екатеринбург, 2015 г.), международной конференции «Ресурсосбережение и охрана окружающей среды при обогащении и переработке минерального сырья» Плаксинские чтения-2016 (г. Санкт-Петербург, 2016 г.), III Международной молодежной научной конференции: Физика. Технологии. Инновации ФТИ-2016 (г. Екатеринбург, 2016 г.).
Личный вклад соискателя
Научно-теоретическое обоснование, формирование цели и направлений исследований, непосредственное участие в проведении лабораторных исследованиях, анализе и обобщении полученных результатов, поиске закономерностей, подведение итогов работы, подготовка научных публикаций.
Публикации
По теме диссертационной работы опубликовано 9 научных работ, в том числе 2 статьи в рецензируемых научных изданиях, определенных ВАК.
Структура и объем диссертации
Диссертационная работа изложена на 132 страницах машинописного текста, включает 55 рисунков, 26 таблиц и состоит из введения, шести глав, заключения, списка литературы из 90 источников отечественных и зарубежных авторов и 2 приложений.
Полученные в настоящей работе результаты исследований и сделанные обобщения свидетельствуют о сложности и разнообразии процессов, протекающих при автоклавном выщелачивании сульфидных цинковых концентратов в присутствии поверхностно-активных веществ. В данной работе предпринята попытка применения междисциплинарных подходов для исследования протекающих процессов и формирования методологического инструмента для целенаправленного подбора поверхностно-активных веществ.
Основные научные и практические результаты диссертационной работы заключаются в следующем:
1. Адсорбция лигносульфонатов на поверхности цинкового концентрата снижается с увеличением концентрации серной кислоты; формирование монослойного покрытия лигносульфоната в кислых растворах (>1,48 мкмоль/дм3) происходит при меньших концентрациях лигносульфоната (9,17 мкмоль/дм3), чем в водных растворах (12,07 мкмоль/дм3).
2. Повышение температуры приводит к изменению характера адсорбции лигносульфоната с монослойного покрытия при комнатных температурах (298 К) до полислойного - при повышенных (353-423 К).
3. Ионы меди и цинка увеличивают адсорбцию лигносульфонатов на поверхности цинкового концентрата и элементной серы.
4. Предложена методика расчета избирательности смачиваемости минералов полярными растворами, основанная на определении отношения коэффициентов растекания полярных и аполярных растворов по твердой поверхности, что позволяет оценить потенциальную эффективность ПАВ на устранение гранулообразования.
5. Впервые определены гидрофильно-олеофильные соотношения ряда поверхностно-активных веществ (лигносульфонат, ДДАХ, ДДБСН, ГФН, а- олефинсульфонат), позволяющие осуществить классификацию реагентов по их гидрофильным и гидрофобным свойствам, оценить их действие на процессы смачиваемости минералов расплавленной серой.
6. ПАВ с разветвленной структурой и ГОС<1,0 (ЛС, ГФН, ДДАХ) при относительно низких концентрациях усиливают гидрофобные свойства поверхности 2п8, а при более высоких - незначительно повышают; ПАВ с линейным строением и ГОС=1,3 (ДДБСН) увеличивает избирательность смачиваемости (Р) /п8 кислым раствором; рекомендуемый расход лигносульфонатов > 50 мкмоль/дм3, ДДАХ и ГФН > 1 ммоль/дм3.
7. Показано, что ПАВ оказывают влияние на формирование и укрупнение частиц серы: ДДБСН способствуют уменьшению размеров зародышей частиц серы, лигносульфонаты способны выступать в качестве дополни-тельных центров кристаллизации частиц серы, что позволяет объяснить действие данных ПАВ. ДДБСН может выступать в качестве эмульгатора серы, способствовать уменьшению их частиц. При низких расходах (до 2 кг/т) лигносульфонаты оказывают коагулирующее действие, что связано с их действием на процессы формирования и роста частиц серы.
8. Лигносульфонат и ДДБСН оказывают стабилизирующее действие на золь серы, смесь данных реагентов усиливает их индивидуальных эффект; рекомендуется совместная добавка лигносульфоната (11,8 мкмоль/дм3) и ДДБСН (>0,5 ммоль/дм3) в питание автоклавного окислительного выщелачивания сульфидных цинковых концентратов.
9. Смеси лигносульфонатов с додецилбензолсульфонатом положительно влияют на извлечение цинка и гранулометрический состав получаемых кеков. Предложены оптимальные составы композиций: 2 кг/т ЛС+6 кг/т ДДБСНч, 4 кг/т ЛС+1 кг/т ДДБСНч, 2 кг/т ЛС+2 кг/т ДДБСНт.
10. Доизмельчение концентратов с добавками анионных (2 кг/т) и катионных (1 кг/т) ПАВ способствовало эффективной дезинтеграции частиц, улучшению показателей последующего выщелачивания. Рекомендуется предварительное измельчение в присутствии анионных ПАВ, добавка лигносульфоната уместна непосредственно перед выщелачиванием.
11. Ингибирующее влияние лигносульфонатов на цементацию меди цинком уменьшается при повышении температуры до 323 К, что дополнительно подтверждает роль физической адсорбции лигносульфоната на поверхности металлического цинка.
12. Удаление лигносульфонатов из раствора выщелачивания с помощью модифицированного монтмориллонита, позволяет удалить до 80 % продуктов деструкции лигносульфоната и устранить его негативное влияние на цементационную очистку цинкового раствора от меди.
Перспективы дальнейшей разработки темы исследования
Дальнейшую работу по тематике диссертации целесообразно продолжить в следующих направлениях:
1. Исследование влияния поверхностно-активных веществ на электроэкстракцию цинка.
2. Уточнение режимов флотационного выделения серы из кеков автоклавного выщелачивания с учетом использования новых ПАВ.
3. Подбор новых поверхностно-активных веществ для автоклавной переработки медных, медно-цинковых и медно-свинцово-цинковых концентратов.
4. Исследование влияния индивидуальных групп лигносульфонатов на процессы выщелачивания для целенаправленного синтеза новых реагентов или совершенствования состава существующих.
1 Кляйн С.Э. Извлечение цинка из рудного сырья / С.Э. Кляйн, П.А. Козлов, С.С. Набойченко. - Екатеринбург: УГТУ-УПИ, 2009. - 492 с.
2 Halfyard J.E., Hawboldt K. Separation of elemental sulfur from hydrometallurgical res¬idue: A review / J.E. Halfyard, K. Hawboldt // Hydrometallurgy. - 2011. - №109. - P.80¬89.
3 Svens K.R. Direct leaching alternatives for zinc concentrates / K.R. Svens // Honorary Symposium on Hydrometallurgy, Electrometallurgy and Materials Characterization. Ho-boken, NJ, USA: John Wiley&Sons. - 2012. - P.191-206.
4 Шпаер В.М. Высокотемпературное автоклавное выщелачивание низкосортных сульфидных цинковых концентратов : автореф.дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02 / Шпаер Владимир Михайлович. - СПб., 2010. - 22 с.
5 Шпаер В.М., Калашникова М.И. Влияние серной кислоты на автоклавное выщелачивание низкосортных цинковых концентратов / В.М. Шпаер, М.И. Калашникова // Цветные металлы. - 2010. - №8. - С. 27-30.
6 Вигдорчик Е.М. Исследование одно- и двухстадиальной схем автоклавного выщелачивания цинковых концентратов методом математического моделирования / Е.М. Вигдорчик [и др.] // Цветные металлы. - 2004. - №12. - С. 136-142.
7 Садыков С.Б. Испытания двухстадийного автоклавного выщелачивания низко-сортных цинковых концентратов в непрерывном режиме / С.Б. Садыков [и др.] // Цветные металлы. - 2006. - №9. - С. 19-22.
8 Воздействие лигносульфонатов на поведение элементной серы при автоклавном выщелачивании никель-пирротиновых концентратов / М.Н. Нафталь [и др.]. // Цветные металлы. - 2009. - №1. - C. 25-33.
9 Нафталь М.Н. Подбор эффективного ПАВ для автоклавно-окислительного выщелачивания никель-пирротиновых концентратов / М.Н. Нафталь, С.С. Набойченко // Цветные металлы. - 2010. - № 6. - С. 56-62.
10 Набойченко С.С. Автоклавная переработка медно-цинковых и цинковых концентратов / С.С. Набойченко. М.: Металлургия, 1989. - 112 с.
11 Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов / С.С. Набойченко, [и др.]. Екатеринбург, 2008. - Т.1. - 376 с.
12 Онацкая А.А. Влияние состава пирротиновых концентратов на поведение жидкой серы при автоклавном окислительном выщелачивании / А.А. Онацкая, Я.М. Шнеерсон, Г.А. Митенков // Цветные металлы. - 1992. - №2. - С. 31-33.
13 Онацкая А.А. Взаимодействие серы с твердыми компонентами пульпы автоклавного выщелачивания пирротиновых концентратов / А.А. Онацкая, Я.М. Шнеерсон // Комплексное использование минерального сырья. - 1982. - №4. - С. 36-41.
14 Owusu G. Effect of surfactants on zinc and iron dissolution rates during oxidative leaching of sphalerite / G. Owusu, D. B. Dreisinger, E. Peters // Hydrometallurgy. 1995. - № 38. - P. 315-324.
15 Owusu, G. The role of surfactants in the leaching of zinc sulphide minerals at temper-atures above the melting point of Sulphur : Ph.D. Thesis / Owusu George. -Vancouver, 1993. - 229 p.
16 Alfantazi A.M. An investigation on the effects of orthophenylene diamine and sodium lignin sulfonate on zinc electrowinning from industrial electrolyte / A.M. Alfantazi, D.B. Dreisinger // Hydrometallurgy. - 2003. - № 1-3. - P. 99-107.
17 Бойцова Т.А. Биоконверсия технических лигнинов базидальными микромицетами : дисс... канд. хим. наук / Бойцова Татьяна Александровна. - Архангельск, 2006. - 170 с.
18 Шульга Н.В. Зависимость состава и свойств лигносульфонатов от способа из выделения и очистки / Н.В. Шульга, Л.А. Гомолко, Н.П. Крутько // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т.81. - Вып. 7. - С. 1164-1170.
19 Колесников А.В. Исследование и разработка процессов получения высококачественного цинка из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля : дисс. докт. технич. наук : 05.16.02 / Колесников Александр Васильевич. - Челябинск, 2006. - 341 с.
20 Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / Ю.Г. Фролов. - М.: Химия, 1988. - 464 с.
21 Минакова Т.С. Адсорбционные процессы на поверхности твердых тел / Т.С. Минакова. - Томск: Изд-во Том. ун-та, 2007. - 284 с.
22 Парфит Г. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Г. Парфит, К. Рочестер. - М.: Мир, 1986. - 488 с.
23 Tong L.The adsorption of sulfur dispersing agents on sulfur and nickel sulfide con-centrate surfaces / L. Tong, D. Dreisinger // Minerals Engineering. - 2009. - № 22. - P. 445-450.
24 Лукьянова О.И. Фракционирование лигносульфонатов и его роль в процессах адсорбции новообразованиями Mg(OH)2/ О.И. Лукьянова, Н.Ф. Пилинская // Коллоидный журнал. - 1978. - Т. 40. - №3. - С. 470-474.
25 Zulfikar M.A. Adsorption of lignosulfonate compound from aqueous solution onto chitosan-silica beads / M.A. Zulfikar, D. Wahyuningrum, S. Lestari // Separation Science and Technology. - 2013. - Vol. 48. - № 9. - P. 1391-1401.
26 Zulfikar M.A. Adsorption of lignosulfonate compounds using powdered eggshell / M.A. Zulfikar, E.D. Mariske, S.D. Djajanti // Songklanakarin J. Sci. Technol. - 2012. - Vol. 34. - № 3. - P. 309-316.
27 Kinetic and equilibrium studies on the adsorption of calcium lignosulfonate from aqueous solution by coal fly ash / H. Li [and others] // Chemical Engineering Journal. - 2012. - Vol. 200-202. - P. 275-282.
28 Lignosulfonate adsorption on and stabilization of lead zirconate titanate in aqueous suspension / K.R. Ratinac, O.C. Standard, P.J. Bryant // Journal of Colloid and Interface Science. - 2004. - № 273 - P. 442-454.
29 Адсорбционное поведение лигносульфоната кальция в процессе выделения гидрата окиси магния / Н.Ф. Пилинская [и др.] // Коллоидный журнал. - 1974. - Т. 36.
-№1. - С. 504-509.
30 Изучение адсорбции феррохромлигносульфонатов на глинистых минералах / Б.А. Стерник [и др.] // Коллоидный журнал. - 1975. - Т. 37. - Вып.4. - С. 504-510.
31 Owusu G. Interfacial properties determinations in liquid sulfur, aqueous zinc sulfate and zinc sulfide systems / G.Owusu, D.B. Dreisinger // Hydrometallurgy. - 1996. - №43.
- P.207-218
32 Нафталь М.Н. Применение комбинированного поверхностно-активного вещества - перспективное направление совершенствования технологии автоклавно-окислительного выщелачивания никель-пирротиновых концентратов / М.Н. Нафталь // Цветные металлы. - 2011. - №10. - C. 47-53.
33 Исследование механизма действия поверхностно-активных веществ при автоклавном окислительном выщелачивании пирротиновых концентратов / Я.М. Шнеерсон [и др.] // Комплексное использование минерального сырья. - 1981. - №3. - С. 56-62.
34 Механизм действия сульфит-целлюлозного щелока при автоклавном выщелачивании пирротиновых концентратов / Я.М. Шнеерсон [и др.] // Комплексное использование минерального сырья. - 1986. - №6. - С. 71-74.
35 Луговицкая Т.Н. Гидрохимическое превращение лигносульфонатов при автоклавном выщелачивании цинковых концентратов : дисс... канд. техн. наук: 05.16.02 / Луговицкая Татьяна Николаевна. - Екатеринбург, 2009. - 188 с.
36 Телышева Г.М. Поверхностно-активные свойства водных растворов лигносульфонатов / Г.М. Телышева, Н.И. Афанасьев // Химия древесины. - 1990. - №1. - С.3-19.
37 Влияние лигносульфонатов на показатели диспергирования элементной серы и сульфида цинка в водных суспензиях / Т.Н. Луговицкая [и др.] // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2007. - №5. - С. 18-22.
38 Луговицкая Т.Н. Исследование поверхностных явлений на межфазных границах в присутствии лигносульфонатов / Т.Н. Луговицкая, К.Н. Болатбаев, С.С. Набойченко // Журнал прикладной химии. - 2012. - Т.85. - Вып. 8. - С. 1253 - 1257.
39 Луговицкая Т.Н. Изменение коллоидно-химических свойств лигносульфонатов в результате окислительной обработки / Т.Н. Луговицкая, К.Н. Болатбаев // Журнал прикладной химии. - 2013. - Т. 86. - Вып. 8. - С. 1306 - 1312.
40 Полищук С.А. Влияние состава и степени сульфирования лигносульфоната натрия на его коллоидно-химические свойства / С.А. Полищук, Е.В. Попов, М.В. Горелик // Журнал прикладной химии. - 1983. - Т.38. - Вып. 10. - С.2285-2289.
41 Китай А.Г. Оценка агрегатного состояния элементарной серы при окислитель-ном выщелачивании сульфидных материалов / А.Г. Китай, В.И. Корсунский // Цветные металлы. - 1989. - №4. - С. 36-37.
42 Особенности автоклавной переработки некондиционных сфалеритовых концентратов / Шнеерсон Я.М. [и др.] // Цветные металлы. - 2004. - №12. - С.82-87.
43 Уточнение механизма влияния лигносульфонатов на формирование серо-сульфидной и серной фаз в операциях автоклавно-окислительного выщелачивания ни- кельпирротиновых концентратов / М.Н. Нафталь [и др.]// Цветные металлы. -
2009. - №8. - С. 53-62.
44 Результаты промышленных испытаний комбинированного ПАВ при авто-клавно-окислительном выщелачивании никель-пирротиновых концентратов / М.Н. Нафталь [и др.] // Цветные металлы. - 2010. - № 7. - С. 18-24.
45 Нафталь М.Н. Строение и состав серосульфидных фаз автоклавно-окислительного выщелачивания никель-пирротинового концентрата с применением комбинированных ПАВ / М.Н. Нафталь, Л.Н. Ерцева, С.С. Набойченко // Цветные металлы.
- 2012. - №2. - С. 40-46.
46 ПАВ в автоклавной гидрометаллургии цветных металлов / М.Н. Нафталь [и др.].
- Екатеринбург: ООО «УИПЦ», 2014. - 597 с.
47 Jorge E. Bernal M. Kinetic study on direct leaching of sphalerite in sulfuric acid solu-tion using ferrous sulfate as the catalyst : master of science degree thesis / Jorge E. Bernal M. -Montana, 1993. - 173 p.
48 Болатбаев К.Н. Исследование закономерностей высокотемпературного гидрохимического окисления сульфидов цинка, свинца, железа и разработка на их основе комбинированных схем переработки труднообогатимых полиметаллических руд : дисс... докт. техн. наук: 05.16.02 / Болатбаев Казбек Нельевич. - Екатеринбург, 2006. - 392 с.
49 Борбат В.Ф. Автоклавная технология переработки никель-пирротиновых кон-центратов / В.Ф. Борбат, А.Б. Воронов. - М.: Металлургия, 1980. - 184 с.
50 Тептерева Г.А. Совершенствование способа получения хромлигносульфонатов с использованием некоторых серосодержащих отходов нефтехимии: дисс... канд. техн. наук: 02.00.13 / Тептерева Галина Алексеевна. - Уфа, 2010. - 121 с.
51 Луговицкая Т.Н. Исследование процессов гидрохимического окисления сульфо-производных лигнина / Т.Н. Луговицкая, К.Н. Болатбаев, С.С. Набойченко // Жур-нал общей химии. - 2014. - Т.84. - Вып. 2. - С. 321-325.
52 Тимошенко Э.М. Исследование влияния поверхностно-активных веществ на процесс автоклавного выщелачивания никельсодержащих пирротиновых концентратов / Э.М. Тимошенко, А.В. Тарасов, В.Л. Кубасов // Цветная металлургия. 2001.-№7. - С. 8-11.
53 Изменение диспергирующих свойств лигносульфонатов в процессе переработки сульфитного щелока / В.Л. Попова [и др.] // Гидролизная и лесохимическая промышленность. - 1977. - №. 4. - С. 13-14.
54 Стерник Б.А. Исследование процессов взаимодействия лигносульфонатов с окислителями / Б.А. Стерник, В.В. Трачевский, А.П. Василенко // Журнал приклад-ной химии. - 1977. - Т. 38. - Вып. 7. - С. 1592-1596.
55 Взаимодействие лигносульфоната натрия с соединениями железа в различных степенях окисления / Г.А. Тептерева [и др.] // Экологические системы и приборы.
-2009. - №2. - С. 50-52.
56 Влияние технологических параметров на глубину окисления лигносульфоната в производстве бурового реагента/Г.А. Тептерева [и др.] // Химическая промышленность сегодня. - 2010. - №2. - С.44-46.
57 Яров А.Н. Комплексообразование в системах Fe2+-лигносульфонат и Fe3+- лигносульфонат / А.Н. Яров, Б.А. Стерник // Гидролизная и лесохимическая промышленность. - 1974. - №5. - С. 10-11.
58 Sharma S.M. Conversion of Spent Sulfite Liquor into Chromium Lignosulfonates and Its Evaluation as a Drilling Fluid Additive / S.M Sharma S.M., G.V. Chilingarian // En¬ergy Sources. - 1986. - Vol. 8. - № 2-3. - P.153-176.
59 Khvan A.M. Interaction of lignosulfonate with certain metal ions / A.M. Khvan, Kh.A. Abduazimov//Chemistry of natural compounds. - 1990. - №5. - P. 575-577.
60 Шульга Н.В. Комплексообразование в водных растворах лигносульфонатов / Н.В. Шульга, Н.А. Крутько, В.А. Мартынов // Журнал прикладной химии. - 2010.
- Т.83. - Вып. 5. - С. 854-857.
61 Садыков С.Б. Автоклавная переработка низкосортных цинковых концентратов / С.Б. Садыков. - Екатеринбург: УрО РАН, 2006. - 581 с.
62 Алкацев М.И. Процессы цементации в цветной металлургии / М.И. Алкацев. - М.: Металлургия, 1981. - 116 с.
63 Lew R.W. The removal of cobalt from zinc sulphate electrolyte using the copper-an-timony process : Master Degree Thesis / Lew Rischard W. -Vancouver, 1994. - P. 99.
64 Mervette E.B. Cementation reaction of the presence of nitrogen compounds / E.B. Mervette // Journal of colloid and interface science. - 2003. - №263. - P. 548-553.
65 Пискунов В.М. О влиянии лигносульфонатов на показатели цементационной очистки цинковых растворов от примесей / В.М. Пискунов, В.В. Резниченко // Сборник научных трудов ВНИИцветмета. - 2006. - C. 56-58.
66 Drweesh M.A. Effect of surfactants on the removal of copper from waste water by cementation / M.A. Drweesh // Alexandria Engineering Journal. - 2004. - Vol. 43. - № 6. - P. 917-925.
67 Abdel-Aziz M.H. Production of copper powder from wastewater containing CuSO4 and alcoholic additives in a modified stirred tank reactor by cementation / M.H. Abdel-Aziz // Hydrometallurgy. - 2011. - № 109. - P. 161-167.
68 Rahman H.H.A. Removal of nickel ions by cementation on zinc from NiSO4 solution in presence of accelerator non-toxic organic compounds/H.H.A. Rahman, E.M.A. Wahed //Hydrometallurgy. - 2012. - № 129-130. - P. 111-117.
69 Karavasteva M. The effect of certain surfactants on the cementation of copper by sus-pended zinc particles / M. Karavasteva // Hydrometallurgy. - 1996. - № 43. - P. 379¬385.
70 Mervette E.B. Removal of copper metal by cementation using a rotating iron cylinder / E.B. Mervette // Journal of colloid and interface science. - 2005. - №283. - P. 123-129.
71 Effect of nettle plant extract on the cementation of copper onto zinc in acidic sulfate solutions / A. Zaabar [et al.] // Hydrometallurgy. - 2003. - №136. - P.58-64.
72 El-Saharty A.A. Sodium diethyldithiocarbamate as accelerator of the rate of copper cementation / A.A. El-Saharty, N.H. El-Nammamy, H.A. El-Araby // Egyptian journal of aquatic research. - 2015. - №41. - P. 289-293.
73 Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. - М.: Мир, 1991. - 536 с.
74 Тарасевич Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений. Справочные материалы. - М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2012. - 54 с.
75 Сарканен К.В. Лигнины / К.В. Сарканен, К.Х. Людвиг. - М.: Лесная промышленность, 1975. - 632 с.
76 Поверхностно-активные свойства водных растворов лигносульфоната натрия / Д.П. Савицкий, К.В. Макарова, А.С. Макаров // Химия растительного сырья. - 2012.
-№2. - С. 41-45.
77 Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии / Д.А. Фридрихсберг. - СПб.: Лань,
2010. - 416 с.
78 Физико-химические основы процессов микрофлотации / В.В. Свиридов [и др.].
-Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2006. - 578 с.
79 Сорокин М.М. Флотационные методы обогащения / М.М. Сорокин. - М.: Изд. Дом МИСиС, 2011. - 411 с.
80 Щукин Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, А.В. Перцов, Е.А. Амелина. - М.: Высш. шк., 2004. - 445 с.
81 Фролов Ю.Г., Гродский А.С. Лабораторные работы и задачи по коллоидной хи-мии / Ю.Г. Фролов, А.С. Гродский. - М.: Химия, 1986. - 216 с.
82 Хазиева Э.Б. Исследование возможности применения комбинированных ПАВ при автоклавном выщелачивании сульфидных цинковых концентратов / Э.Б. Хазиева, С.С. Найбоченко, В.В. Свиридов // Вестник ИРГТУ. - 2016. - Т. 20. - №9. - С. 147-155.
83 Фахретдинов Р.Н. Новые физико-химические аспекты повышения эффективности химреагентов в нефтедобыче / Р.Н. Фахретдинов, Р.Ф. Нигматуллина. - Уфа: Гилем, 1996. - 193 с.
84 Извлечение меди из растворов высокодисперсными модифицированными алюмосиликатами / Е.В. Ганебных [и др.] // Известия ВУЗов. Цветная металлургия.
- 2016. - №1. - С. 4-9.
85 Пат. №2245377 Российская Федерация. Способ переработки сульфидных концентратов с высоким содержанием пирротина / М.Н. Нафталь [и др.]. - Заявл. 21.11.2002. Опубл. 27.01.2005.
86 Алексовский В.Б. Химия твердых веществ / В.Б. Алексовский. - М.: Высш. школа, 1978. - 256 с.
87 Веденов А.А. Физика растворов / А.А. Веденов. - М.: Наука, 1984. - 112 с.
88 Aggregation behavior of sodium lignosulfonate in water solution/ X. Qiu [et al] // J. Phys. Chem.B. - 2010. - №114. - P. 15857-15861.
89 Хазиева Э.Б. Влияние лигносульфонатов на скорость цементации меди цинком / Э.Б. Хазиева, С.С. Набойченко, К.Н. Болатбаев // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2015. - №1. - С. 11-14.
90 Извлечение меди из растворов высокодисперсными модифицированными алюмосиликатами / Е.В. Ганебных // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2016.-№1. - С. 4-9.