ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ 5
ВВЕДЕНИЕ 8
ОСНОВНАЯ ЧАСТЬ 9
1. Обзор литературы 9
1.1 Общие вопросы фазового равновесия 9
1.2 Теоретические основы влияния магнитного поля на свойства полимерных
систем 15
1.2.1 Общие сведения 15
1.2.2 Теория фазовых переходов полимерных систем в магнитном поле 21
1.3 Экспериментальные данные о влиянии магнитного поля на свойства полимерные системы 28
1.3.1 Влияние магнитного поля на фазовые переходы, структуру и оптические
свойства жесткоцепных полимеров 28
1.3.2 Влияние магнитного поля на структуру и фазовые переходы растворов и
расплавов гибкоцепных полимеров 32
1.3.3 Магнитная ориентация аморфных полимеров 34
2. Постановка задачи работы 37
3. Методика эксперимента 38
3.1 Объекты исследования 38
3.2 Приготовление растворов 39
3.3 Методы исследования 41
3.3.1 Определение температур фазовых переходов 41
3.3.2 Изучение влияния магнитного поля на фазовые переходы в растворах
гибкоцепных полимеров 41
3.3.3 Расчет параметров Флори-Хаггинса и ориентационной энтропии 42
3.3.4 Изучение морфологии кристаллитов ПЭ и ПЭГ методом поляризационной
микроскопии 43
3.3.5 Определение степени кристалличности методом рентгеноструктурного
анализа 45
4. Результаты и их обсуждение 48
4.1 Фазовые переходы растворов и расплавов гибкоцепных полимеров в
магнитном поле и в его отсутствие 48
4.2 Влияние магнитного поля на структуру полимерных образований,
выделяющихся из растворов и расплавов ПЭ и ПЭГ 60
ВЫВОДА! 72
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ 73
В последние годы на кафедре высокомолекулярных соединений проводятся систематические исследования влияния магнитного поля на фазовые переходы, структуру и реологические свойства жидкокристаллических растворов жесткоцепных полимеров. Обнаружено, что наложение внешнего магнитного поля приводит к существенному повышению температур фазовых переходов, росту вязкости, дополнительному структурообразо- ванию, проявляющимся в увеличении размера рассеивающих свет частиц.
В настоящее время существуют отрывочные сведения о влиянии магнитного поля на механические свойства, скорость кристаллизации и структуру растворов гибкоцепных полимеров. Однако данных о влиянии магнитного поля на фазовые переходы в растворах гибкоцепных полимеров отсутствуют. В связи с этим целью данной работы явилось изучение фазовых переходов и структуры систем гибкоцепный полимер - растворитель в магнитном поле и в его отсутствие.
1. Методами точек помутнения, поляризационной микроскопии и рентгеноструктурного анализа изучено влияние магнитного поля на фазовые переходы и структуру систем гибкоцепный полимер - растворитель: полиэтилен - о-ксилол, полиэтилен - н- гексан, полиэтилен - хлороформ, полиэтилен - о-дихлорбензол, полиэтиленгликоль - 1,4- диоксан, полиэтиленгликоль - толуол.
2. Показано, что магнитное поле повышает температуру кристаллизации полиэтилена и полиэтиленгликоля из растворов и расплавов. С ухудшением качества растворителя влияние поля на фазовые переходы уменьшается.
3. Для систем ПЭ - растворитель рассчитаны концентрационные зависимости параметра Флори-Хаггинса, которые свидетельствуют об ухудшении взаимодействия между компонентами в магнитном поле.
4. Обнаружено для систем ПЭ - растворитель, что магнитное поле приводит к уменьшению энтропии кристаллизации ПЭ на величину ориентационной энтропии Д5ор. При этом концентрационные зависимости Д5ор, свидетельствующие о дополнительном упорядочении структурных элементов систем в магнитном поле описываются кривыми с экстремумами.
5. Показано, что магнитное поле приводит к значительному уменьшению размеров сферолитов ПЭГ, к увеличению частоты нуклеации и степени кристалличности полиэтиленгликоля, выделенного из растворов и расплавов.
1 Тагер А.А. Основы учения о растворах неэлектролитов: Учеб. Пособие. - Екатеринбург: Изд-во Уральского ун-та, 1993. - 312 с.
2 Вшивков С. А. Фазовые переходы полимерных систем во внешних полях: учеб. пособ.: 2-е изд., испр. и доп. - СПб: Лань, 2013. - 367 с.
3 Папков С.П. Равновесие фаз в системе полимер - растворитель. М.: Химия, 1981 - 272 с.
4 Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. Л.: Химия, 1990. - 432 с.
5 Maret G., Dransfeld K. Biomolecules and polymers in high steady magnetic fields // Strong and ultrastrong magnetic fields and their applications / Ed. by Dr. Fritz Herlach. - Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo: Springer-Verlag, 1985. - V. 57. - P. 143-204.
6 Kimura T. Study on the effect of magnetic field on polymeric materials and its application // Polym. J. - 2003. V. 35, № 11. - P. 823-843.
7 Moore J. S., Stupp S. I. Orientation dynamics of main-chain liquid crystal polymers. 2. Structure and kinetics in a magnetic field // Macromolecules - 1987. - V. 20, № 2. - P. 282-293.
8 Кестельман В. Н. Физические методы модификации полимерных материалов. - М.: Химия, 1980 - 220 с.
9 Mikelson A. E., Karklin Ya. Kh. Control of crystallization processes by means of magnetic fields // J. Cryst. Growth. - 1981. - V. 52, Part 2. - P. 524-529.
10 Родин Ю. П. Постоянные магнитные поля и физико-механические свойства полимеров // Механика композитных материалов. - 1991. - № 3. - С. 490-503.
11 Kimura T., Yoshino M., Yamane T., Yamato M., Tobita M. Uniaxial alignment of the smallest diamagnetic susceptibility axis using time-dependent magnetic fields // Langmuir. - 2004. - V. 20, № 14. - P. 5669-5672.
12 Kimura T., Yamato M., Koshimizu W., Koike M., Kawai T. Magnetic orientation of polymer fibers in suspension // Langmuir. - 2000. - V. 16, № 2. - P. 858-861.
13 Yamagishi A., Takeuchi T., Higashi T., Date M. Diamagnetic orientation of polymerized molecules under high magnetic field // J.Phys.Soc.Jpn. - 1989. V. 58, № 7. - P. 2280-2283.
14 Kawai T., Kimura T. Magnetic orientation of isotactic polypropylene // Polymer. -
2000. - V. 41, № 1. - P. 155-159.
15 Ezure H., Kimura T., Ogawa S., Ito E. Magnetic orientation of isotactic polystyrene // Macromolecules - 1997. - V. 30, № 12. - P. 3600-3605...