Представленный материал является образцом учебного исследования, примером структуры и содержания учебного исследования по заявленной теме. Размещён исключительно в информационных и ознакомительных целях.
Workspay.ru оказывает информационные услуги по сбору, обработке и структурированию материалов в соответствии с требованиями заказчика.
Размещение материала не означает публикацию произведения впервые и не предполагает передачу исключительных авторских прав третьим лицам.
Материал не предназначен для дословной сдачи в образовательные организации и требует самостоятельной переработки с соблюдением законодательства Российской Федерации об авторском праве и принципов академической добросовестности.
Авторские права на исходные материалы принадлежат их законным правообладателям. В случае возникновения вопросов, связанных с размещённым материалом, просим направить обращение через форму обратной связи.
ℹ️Настоящий учебно-методический информационный материал размещён в ознакомительных и исследовательских целях и представляет собой пример учебного исследования. Не является готовым научным трудом и требует самостоятельной переработки.
ВВЕДЕНИЕ 6
1 Аналитический обзор 8
1.1 Принципы классификации свободных радикалов 8
1.2 Виологен и его аналоги 11
1.3 Пиридинильные радикалы - пример электроноизбыточных
радикалов 23
2 Обсуждение результатов 31
2.1 Синтез ряда пирилиевых и пиридиниевых солей на основе 32
терефталевого альдегида 38
2.2 Восстановительное дебромирование 2,4,6-трибромфенола 38
2.2.1 2,4,6-Трибромфенол: экологические проблемы его использования
и утилизации 40
2.3 Восстановительное дебромирование 2,4,6-трибромфенола
3 Экспериментальная часть 51
3.1 Получение 2,5-дибром-1,4-диметилбензола 51
3.2 Получение 1,4-ди(диацетоксиметил-2,5-дибромбензола 52
3.3 Получение 2,5 -дибром-1,4-диформилбензола 53
3.4 Получение 2,5-дибром-1,4-бмс(1,5-дифенил-1,5-диоксопентил-3) бензола 53
3.5 Получение 4,4'-(2,5-дибром-1,4-фенилен)бмс(2,6-дифенилпирилий)
перхлората 54
3.6 Получение 1,4-бмс(бромметил)бензола 55
3.7 Получение терефталевого альдегида 56
3.7.1 Получение уротропиновой соли на основе терефталевого
альдегида 56
3.7.2 Гидролиз уротропиновой соли на основе терефталевого
альдегида 57
3.8 Получение 1,4-бмс(1,5-дифенил-1,5-диоксопентил-3)-бензола 57
3.9 Получение 4,4'-(1,4-фенилен)бис(2,6-дифенилпирилий) перхлората 58
3.10 Получение 1,4-бис-(2',6'- дифенилпиридин-4-ил)бензола 60
3.11 Получение 4,4'-( 1,4-фенилен)бис(1 -метил-2,6-дифенилпиридиний)
перхлората 61
3.12 Получение 4,4'-(1,4-фенилен)бис(1-метил-2,6-дифенилпиридиний)
иодида 62
3.13 Восстановление 2,4,6-трибромфенола 63
3.13.1 Восстановление 2,4,6-трибромфенола перхлоратом 4,4'-
(1,4-фенилен)бис(2,6-дифенилпирилия) 64
3.13.2 Восстановление 2,4,6-трибромфенола перхлоратом
4,4'-(2,5-дибром-1,4-фенилен)бис(2,6-дифенилпирилия) 64
3.13.3 Восстановление 2,4,6-трибромфенола перхлоратом
4,4'-(1,4-фенилен)бис(1-метил-2,6-дифенилпиридиния) 65
3.13.4 Восстановление 2,4,6 -трибромфенола иодидом
4,4'-(1,4-фенилен)бис(1-метил-2,6-дифенилпиридиния) 65
3.14 Восстановление 2,4,6 - трибромфенола перхлоратом
4,4'-(1,4-фенилен)бис(2,6-дифенилпирилия) ( при различных условиях 65
ВЫВОДЫ 68
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 69
ПРИЛОЖЕНИЕ
📖 Введение
Известным переносчиком электронов является 1,1'-диметил-4,4'- дипиридинил дииодид (метилвиалоген) [1]. Ранее проведённые исследования показали, что А-метил-9-фенилакридиний иодид является переносчиком электронов в реакциях восстановления, например, в реакциях электролиза воды, получение водорода и восстановление ароматических кетонов [2, 3]. Данные соединения представляют собой четвертичные соли шестичленных гетероциклов. Эти соли при восстановлении образуют электроноизбыточные радикалы [4], которые, в свою очередь, стремятся отдать избыточный электрон подходящему акцептору и превратиться снова в более стабильный(энергетически более выгодный) ароматический катион.
Можно предположить, что аналогичными свойствами могут обладать и другие соли гетероциклических соединений: т.е. при восстановлении терять ароматичность и образовывать электроноизбыточные радикалы, которые стремятся вернуться к исходному состоянию ароматического катиона. В свою очередь, переходы «катион^-радикал» и «радикал^-катион» зависят от нескольких факторов: от потенциалов восстановления катионов и окисления полученных при этом радикалов, потенциалов окисления доноров (металлы), потенциалов восстановления акцепторов электронов.
Наличие заместителя и строение гетероциклических ароматических солей оказывают влияние на величины окислительно-восстановительных потенциалов солей, что будет определять возможность их использования в качестве медиаторов в реакциях восстановления.
На наш взгляд, синтез новых ароматических гетероциклических солей, которые способны к образованию при их восстановлении электроноизбыточных радикалов, представляет определённый интерес в связи с возможностью их применения в качестве медиаторов реакций
В связи с этим, целью настоящей работы является разработка методов синтеза солей пирилиевого и пиридинильного рядов на основе терефталевого альдегида и изучение взаимосвязи между окислительно-восстановительными потенциалами, строением и каталитической активностью этих солей в реакциях восстановительного дебромирования 2,4,6-трибромфенола.
✅ Заключение
1. Разработаны препаративные методы синтеза четырёх новых ароматических гетероциклических солей пирилиевого и пиридиниевого
4,4'-( 1,4-фенилен)бмс(1 -метил-2,6-дифенилпиридиния) иодида.
2. Исследована каталитическая активность этих солей в реакции каталитического дебромирования 2,4,6-трибромфенола.
3. Изучена зависимость каталитической активности ряда исследованных ароматических гетероциклических солей пирилиевого и пиридиниевого рядов от окислительно-восстановительных потенциалов и найдено, что чем ниже потенциал восстановления исследуемых солей тем выше их каталитическая активность.
4. Найдено, что каталитическая активность пирилиевых солей выше чем каталитическая активность пиридиньльных солей.
5. Методом полного факторного эксперимента показано, что относительный вклад исследованного катализатора ~ в 4 раза превышает роль цинка.