В настоящее время в лабораторных и промышленных процессах широко используются физико-химические свойства веществ в сверхкритических условиях. Такие вещества называются сверхкритическими флюидами (СФ) [1]. Использование данных веществ позволяет расширить производственные возможности и повысить качество конечного продукта [2|.
СФ могут быть представлены в виде газа или жидкости. В окрестности критической точки их физические параметры сильно реагируют на отклонения термодинамических условий окружающей среды. Однако в сверхкритической области чувствительность снижается, что позволяет оптимизировать технологический процесс.
Довольно часто на практике используется в сверхкритическом состоянии диоксид углерода и вода, что обусловлено экологичностью данных веществ. Кроме того СОг является практически неограниченным ресурсом, а также характеризуется умеренными критическими значениями. Данная работа посвящена изучению процесса сверхкритической флюидной экстракции (СФЭ). В качестве СФ был выбран диоксид углерода.
Сверхкритическая флюидная экстракция находит широкое применение для извлечения ценных фракций масла. Сначала сырье подвергается измельчению и загружается в колонку аппарата-экстрактора, в результате чего образуется пористый зернистый слой. Далее через него фильтруется растворитель (флюид), находящийся в сверхкритическом состоянии. Содержащееся в клетках масло растворяется во флюиде, диффундирует по внутренним транспортным каналам к поверхности частицы и в результате конвективного переноса выносится к выходному сечению аппарата.
Совершенствование процесса подразумевает создание адекватных математических моделей. Анализ публикаций по теме исследования показал, что к описанию внутренних процессов, развивающихся на уровне частицы, существует два подхода. Первый, BIC (Broken and Intact Cells), основан на понятии целых и разрушенных клеток. Впервые модель была предложена в работах Е. Сововой [3]. Согласно этой модели часть клеток, содержащих масло и расположенных вблизи поверхности частицы, разрушается в процессе измельчения сырья, что обеспечивает высокую интенсивность начального этапа экстракции. Неповрежденные клетки, расположенные ближе к центру частицы, характеризуются значительно большим диффузионным сопротивлением, что приводит к существенному снижению скорости экстракции. Фактически, в модели BIC скорость экстракции масла из частицы на втором этапе процесса определяется диффузионным сопротивлением мембран маслосодержащих ячеек. Вторая концепция модель сужающегося ядра SC (Shrinking Core). В этой модели нерастворенное масло сосредоточено в ядре частицы зернистого слоя. В процессе экстракции происходит диффузия масла от ядра к поверхности частицы по межклеточным каналам, в результате радиус ядра уменьшается. Таким образом, скорость экстракции в модели SC зависит от диффузионного сопротивления межклеточных каналов.
Согласование теоретических и экспериментальных результатов достигается за счет настройки адаптационных параметров моделей. В этом смысле модель SC является более предпочтительной, поскольку содержит единственный параметр — диффузионное сопротивление межклеточных каналов, в то время как в модели BIC таких параметров несколько, в зависимости от ее модификации. В настоящей работе подробно анализируется модель SC применительно к процессам экстракции из растительного сырья с высоким содержанием масла, так как это позволяет обоснованно упростить математическое описание модели и получить решение задачи в аналитическом виде.
Так, исследуются специальные, автомодельные режимы, которые имеют место в ходе экстракции в полидисперсных слоях плоских частиц измельченного высокомасличного сырья при степенной скорости фильтрации, минимальном расходе растворителя и особом способе упаковки частиц в аппарат, который характеризуют пространственную осевую неоднородность фракционного состава зернистого слоя вдоль его оси. Интерес к этим режимам обусловлен тем, что они отвечают полному истощению зернистого слоя.
Поставлена и решена задача процесса СФЭ. Для описания процессов развивающихся на уровне частицы использована концепция модели сужающегося ядра SC.
Построены автомодельные решения для плоских частиц, образующих ЛМС упаковку. Автомодельные режимы возникают в полидисиерсных слоях плоских частиц при степенной скорости фильтрации и отвечают за полное истощение зернистого слоя. А использование ЛМС упаковок позволяет максимизировать выход масла из аппарата.
В вычислительном эксперименте исследовано и отображено на графиках: зависимость Л (г), при которой существует автомодельный режим, два аналитических решения задачи, а также функции Си S относительно автомодельной переменной.
1. Диоксид углерода: свойства, улавливание (получение), применение / А.К. Чернышев, Ф.М. Гумеров, Г.Н. Цветинский и др. — М.: «Гал- лея-принт», 2013. — 903 с.
2. McHugh М.А., Krukonis V.J. Supercritical fluid extraction: Principles and practice. — Oxford: Butterworth-Heinemann, 1994. — 512 pp.
3. Sovova H. Steps of supercritical fluid extraction of natural products and their characteristic times // J. Supercrit. Fluids. — 2012. — Vol. 66. — Pp. 73-79.
4. Максудов P.H., Егоров А.Г., Мазо А.Б., Аляев В.А., Абдуллин И.Ш. "Математическая модель экстрагирования семян масличных культур сверхкритическим диоксидом углерода//Сверхкритические флюиды: теория и практика". — 2008. — Т. 3, № 2. — С. 20-32.
5. Егоров А.Г., Саламатин А.А. Оптимизационные задачи в теории сверхкритической флюидной экстракции масла // Известия вузов. Математика. — 2015. — Vol. 59, — Рр. 48-56.
6. Саламатин А.А., Егоров А.Г., Максудов Р.Н., Аляев В.А. Интерпретация кривых выхода извлекаемых компонентов при сверхкритической флюидной экстракции // Вестник КНИТУ. — 2013, — Т. 16, №. 22, С. 74-77.
7. Егоров А.Г., Саламатин А.А., Максудов Р.Н. Прямые и обратные задачи сверхкритической экстракции из полидисперсного слоя растительного сырья // Теор. Основы Хим. Технол. — 2014, Т. 48, № 1. С. 43-51.
8. Определение технологических параметров процесса сверхкритической экстракции семян масличных культур / Р.Н. Максудов, А.Г. Егоров, А.Б. Мазо и др. // Сверхкрит. флюиды: теория и практика. - 2008. - Т. 3, № 3. - С. 39-47.
9. Егоров А.Г., Саламатин А.А. Оптимизационные задачи в теории сверхкритической флюидной экстракции масла // Известия вузов.
Математика. — 2015, — Т. 59, № 2, — С. 59-69.
10. Egorov A.G., Salamatin A.A. Bidisperse shrinking core model for supercritical fluid extraction // Chemical Engineering Technology. — 2015, - Vol. 38, № 7, - Pp. 1203-1211.
11. Salamatin A.A., Egorov A.G. Optimization of supercritical fluid extraction: polydisperse packed beds and variable flow rates // J. of Supercritical Fluids. — 2015, — Vol. 105, — Pp. 35-43.
12. Salamatin A.A. Numerical scheme for non-linear model of supercritical fluid extraction from polydisperse ground plant material: single transport system // IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng. - 2016. - V. 158.- P. 1-6.
13. Саламатин А.А. Оценка влияния конвективной диффузии на кинетику сверхкритической флюидной экстракции из бидисперсных зернистых слоев // Сверхкрит. флюиды: теория и практика. - 2016.
- Т. 11, № 4. - С. 41-53.