Содержание
Введение 3
Глава 1. Исследования дендримерного комплекса железа(Ш) 5
Глава 2. Описание функционала обработки спектров... 6
Глава 3. Техника эксперимента и исследуемый образец 24
Глава 4. Обработка экспериментальных данных 26
Основные результаты и выводы 36
Заключение 38
Литература 39
Со времени синтеза первого железосодержащего мезогенного комплекса железа проявляющего спин - кроссовер переход синтезировано много раз-личных систем демонстрирующих разнообразные синовое поведение в зависимости от различных внешних факторов: температура, давление, внешнее облучение и др. Выбор иона комплексообразователя, структуры органических лигандов, типа противоиона дают разнообразные возможности реализации перспективных материалов проявляющих целевые функциональные и многофункциональные свойства. Одной из наиболее интересных реализаций спин - кроссовер свойств является светоиндуцированный захват возбужденного спинового состояния (LIESST). Этот эффект позволяет модулировать спиновые свой-ства металл - органических систем путем воздействия оптическим излучением внешнего источника. Такой физический эффект позволяет рассматривать про-являющие его материалы как потенциальную основу для создания на их базе датчиков, преобразователей, устройств переключения основанных, в перспективе, на одной функциональной молекуле. Синтез и всестороннее изучение подобных систем является перспективной задачей физического материаловедения. Одним из путей модификации молекул является дендримерное ветвление лигандов с последующим добавлением оптически чувствительных фрагментов для реализации LIESST эффекта. В работе [4] реализована такая модификация лиганда на примере Fe3+бисхилатного дендримерного коплекса первой генерации с противоионом NO3-, обнаружен частичный спин - кроссовер переход описаны его фазовые свойства.
Целью настоящей работы является изучение температурной зависимости свойств дендримерного бисхелатного железо(111)-содержащего комплекса с внешнесферным анионом PF6-методом мёссбауэровской спектроскопии.
Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи: были проведены мёссбауэровские измерения дендримерного бисхелатного железо(111)-содержащего комплекса; была решена задача модельно-независимого распознавания мёссбауэровского спектра с заданной моделью линии элементарного перехода (модель Гаусса, Лоренца или Фойгта); выполнен анализ данных и интерпретация результатов.
1. Методом мёссбауэровской спектроскопии детально исследован Fe3+со-держащий дендримерный комплекс второй генерации с внешнесферным анионом PF6в диапазоне температур 80 - 310 К.
2. Определены параметры квадрупольного расщепления высокоспинового вклада и их температурная зависимость.
3. Показано высокоспиновое S=5/2 состояние ионов Fe3+в дендримерном комплексе второй генерации с внешнесферным анионом PF6 во всём изученном диапазоне температур.
1. Galyametdinov Y. First Example of Coexistence of Thermal Spin Transition and Liquid Crystal Properties [Text] / Y. Galyametdinov, V. Ksenofontov, A. Pros- virin, P. Gutlich // Angewandte Chemie International Edition. - 2001. - V. 40. - No22.- P. 4269-4271.
2. Bousseksou A. Molecular spin crossover phenomenon: recent achievements and prospects [Text] / A. Bousseksou, G. Molnar, L. Salmon, W. Nicolazzi //Chemical Society Reviews. - 2011. - V. 40. - No 6. - P. 3313-3335.
3. Decurtins S. Light-induced excited-spin-state trapping in iron (II) spin-crossover systems. Optical spectroscopic and magnetic susceptibility study [Text] / S. Decurtins, P. Gutlich, K. M. Hasselbach, H. Spiering // Inorganic Chemistry. - 1985. - V. 24. - No 14. - P. 2174-2178.
4. Пятаев, А.В. Спиновые свойства нового комплекса железа с основанием Шиффа [Текст] / А.В. Пятаев, Р.А. Манапов, Н.Е. Домрачева, М.С. Груздев, У.В. Червонова, А.Г. Иванова // Ученые записки Казанского университета. Серия: Физико-математические науки. - 2012. - Т. 154, Кн. 3. - С. 26-33.
5. Gutlich, P. Crossover in Transition Metal Compounds I, Topics in Current Chemistry [Text] / P. Gutlich, H.A Goodwin // Heidelberg: Springer. - 2004. - V. 233. - P.341. ISBN 978-3-540-40394-4.
6. Hayami, S. First Observation of Light-Induced Excited Spin State Trapping for Iron(III) [Text] / S. Hayami, Z. Gu, M. Shiro, Y. Einaga, A. Fujishima, O. Sato //
J. Amer. Chem. Soc. - 2000. - V. 122. - P. 7126-7127.
7. Cotton A.F. Basic Inorganic Chemistry (3 ed.). Wiley [Text]/ A.F. Cotton, G. Wilkinson, P.L Gauls // Texas: John Wiley & Sons Incorporated. - 1995. - P.856.
8. Real J. Thermal, pressure and light switchable spin - crossover materials [Text] / J.A. Real, A.B.Gaspar, M.C. Munoz // Dalton Trans. - 2005. - V. 12. - P. 2062-2079.
9. Cambi L. Uber die magnetische Susceptibilitat der komplexen Verbindungen [Text] / L Cambi, L. Szego // Chem. Ber. Dtsch. Ges. - 1931. - V.64, No10. - P. 2591-2601.
10. Stoufer R.C. Unusual magnetic properties of some six-coordinate cobalt(II) complexes electronic isomers [Text] / R.C. Stoufer, D.H. Busch, W.B. Hadley // J. Am. Chem. Soc. - 1961. - V.83, No17. - P. 3732-3734.
11. Spin crossover [электронный ресурс] / Режим доступа: [http://en.wikipedia.org/wiki/Spin_crossover].
12. Goodwin, H. A. Spin Transitions in six-coordinate iron(II) complexes [Text] / H. A. Goodwin // Coord. Chem. Rev. - 1976. - V.18, No3. - P. 293-325.
13. Gutlich P. Thermal and Optical Switching of Iron(II) Complexes [Text] / P. Gutlich // Prog. Inorg. Chem. - 1987. - V. 35. - P. 527.
14. Muller E. W. High-spin. dblharw. low-spin transition in hexacoordinate complexes of iron (II) with monodentate 1-alkyltetrazole ligands: a variable-temperature Moessbauer, magnetic susceptibility, and far - infrared study [Text] / E. W. Muller, J. Ensling, H. Spiering, P. Guetlich // Inorganic Chemistry. - 1983. - V. 22. - No 14. - P. 2074-2078.
15. Renovitch G. A. Spin equilibrium in tris (2-aminomethylpyridine) iron (II) halides [Text] / G. A Renovitch, W. A. Baker // Journal of the American Chemical Society. - 1967. - V. 89. - No 24. - P. 6377-6378.
16. Sorai M. Mossbauer effect study on low-spin transition [Text] / M. Sorai, // Chemical Physics. - 1977. - V. 20. - No 2. - P. 197-208.
17. Katz B. A. Molecular transformations in the solid state. Crystallographic resolution of the spin isomers of tris (2-picolylamine) iron (II) dichloride and the structural relationship between the methanol and ethanol solvates [Text] / B. A., Katz, C. E. Strouse // Journal of the American Chemical Society. - 1979. - V. 101. - No 21. - P. 6214-6221.
18. Tanabe Y. On the absorption spectra of complex ions. I [Text] / Y. Tanabe
S. Sugano // Journal of the Physical Society of Japan. - 1954. - V. 9. - No 5. - P. 753-766.
19. Spiering H. Elastic interaction of high-spin and low-spin complex molecules in spin-crossover compounds. II [Text] / H. Spiering, N. Willenbacher // Journal of Physics: Condensed Matter. - 1989. - V. 1. - No 50. - P. 10089.
20. Haddad M. S. Spin-crossover ferric complexes: unusual effects of grinding and doping solids [Text] / M. S. Haddad, W. D. Federer, M.W. Lynch, D.N. Hen-drickson // Inorganic Chemistry. - 1981. - V. 20. - No 1. - P. 131-139.
21. Domracheva N. Structural, Magnetic and Dynamic Characterization of Liq-uid Crystalline Iron (III) Schiff Base Complexes with asymmetric Ligands [Text] / N. Domracheva , A.V. Pyataev, R. Manapov, M. Gruzdev, U. Chervonova, A. Kolker // Eur. J. Inorg. Chem. 2011. - V. 20. - No 8. - P. 1219 - 1229.
22. Luetkens H. Magnetic properties of liquid crystalline iron complexes [Text] / H. Luetkens, H. H. Klaub, R. Benda, G.H. Walf, F.J. Litterst, G. Latterman // Hy-perfine Interact. 1999. - V. 120. - No 8. - P. 243 - 246.