РЕФЕРАТ 2
ВВЕДЕНИЕ 7
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Общая характеристика тиазол-2-тионов и бензотиазол-2-тионов
1.1.1 Строение, свойства и синтез тиазолов 8
1.1.2 Строение, свойства и синтез бензотиазолов 10
1.2 Способы получения систем тиазоло[2,3-^][1,3]тиазолия и -[1,3]тиазиния .... 13
1.3 Галогенциклизация в синтезе конденсированных гетероциклических
систем с мостиковым атомом азота 15
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Алкилирование бензотиазолтиона и тиазола аллилгалогенидами 17
2.2 Галогенциклизация циннамил- и металлилсульфанилпроизводных
тиазолов 26
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Алкилирование бензотиазол-2(3Я)-тиона и тиазол-2(3Я)-тиона
аллилгалогенидами 34
3.2 Галогенциклизация циннамил- и металлилсульфанилтиазолов 36
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 39
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
Большой научный интерес вызывают гетероциклы с двумя гетероатомами тиазолового и бензотиазолового рядов. Многие лекарственные средства содержат данные гетероциклические фрагменты. Расщепление витамина В1 дает производное тиазола, тиазолидиновый цикл является структурными фрагментом молекулы пенициллина и его полусинтетических аналогов, фермент карбоксилаза также содержит тиазольный цикл. Ряд производных тиазола образует группу лекарственных препаратов - сульфатиазолов. Некоторые окрашенные производные тиазола являются красителями, которые используются, в том числе и в цветной фотографии.
Производные бензотиазола также обладают многими ценными свойствами, такими как противомикробная, противовоспалительная, противогрибковая, противораковая, противотуберкулезная активности.
Каптакс - органическое соединение класса бензотиазолов, является ускорителем вулканизации и ингибитором старения каучуков. Подобный гетероцикл часто встречается в природных соединениях. Так обнаруженный у светлячков светоизлучающий компонент люциферина, также относится к производным бензотиазола.
Сущетвуют лекарственные препараты которые содержат фрагмент бензотиазола, например, прамипексол - противопаркинсоническое средство, препарат рилузол использующееся для лечения бокового амиотрофического склероза. Также производные 1,3-бензотиазола используются в качестве инсектицидов и пищевых ароматизаторах. Актуальность исследования в первую очередь объясняется расширением ряда представителей данной гетероциклической системы, обладающих практическими ценными свойствами, в том числе высокой биоактивностью.
В рамках работы по исследования реакций галогенциклизации алкенил производных тиазола и бензотиазола нами была поставлена цель изучить направления галогенциклизации 2-металлил- и 2-циннамилсульфанилтиазолов.
Для осуществления поставленной цели были сформулированы несколько задач:
1) осуществить синтез 2-металлил- и 2-циннамилсульфанил-4-метил-тиазолов; 2-циннамилсульфанил-1,3-тиазолина, 2-циннамилсульфанилбензотиазола;
2) изучить направления взаимодействия полученных аллильных производных с йодом, бромом и хлором;
3) исследовать строение полученных продуктов методами ЯМР 1H, 13С и рентгеноструктурного анализа.
По итогам работы были сформулированы следующие выводы:
1) в результате взаимодействия 1,3-тиазолин-2-тиона, 4-метил-1,3-тиазол-2- тиона и бензотиазол-2-тиона с металлилхлоридом, циннамил хлоридом и пренилбромидом получена серия новых S-алкенилпроизводных тиазолов;
2) показано, что гетероциклизация 4-метил-2-циннамилсульфанил-1,3-тиазола под действием йода и брома и 2-циннамилсульфанил-1,3-тиазолина под действием йода протекает с анелированием тиазиниевого цикла и образованием галогенидов тиазоло[2,3-^]тиазиниевой системы;
3) гетероциклизацией 2-металлилсульфанил-4-метил-1,3-тиазола под действием йода впервые получен и структурно охарактеризован иодид 3-иодметил-3,5- диметил-2,3 - дигидротиазоло [2,3 -й][1,3]тиазолия;
4) на примере 4-метил-2-циннамилсульфанил-1,3-тиазола показано, что гетероциклизация подобных систем под действием хлора не протекает, хлорирование при охлаждении до 0 оС приводит к присоединению молекулы хлора по двойной связи и, в случае 4-метил-2-циннамилсульфанил-1,3-тиазола, к последующему отщеплению хлороводорода.
