СИНТЕЗ И СВОЙСТВА 2-БУТЕНИЛТИОЭФИРОВ БЕНЗОТИАЗОЛА ,- выпускная квалификационная работа

Содержание

Реферат
ВВЕДЕНИЕ 4
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 5
1.1 Биологическая активность бензотиазола и его производных 5
1.2 Синтез, строение и свойства бензотиазолов 5
1.3 Алкилирование бензотиазол-2-тиола 9
1.4 Галогенциклизация 5-алкенилпроизводных бензотиазол-2-тиола 12
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 14
2.1 Алкилирование бензотиазол-2-тиола 14
2.2 Галогенциклизация 5-алкенилпроизводных бензотиазол-2-тиола 19
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 26
3.1 Синтез 2,2’-[(2А’)-бутен-1,4-диилдисульфанил]бмс(1,3-бензотиазол)
(2.3) 26
3.2 Синтез метил (2А)-4-(1,3-бензотиазолилсульфанил)бутеноата (2.5) 26
3.3 Синтез бромида 3-бром-4-(метоксикарбонил)-3,4-дигидро-2Н-
[1.3] бензотиазоло[2,3-^][1,3]тиазиния (2.6) 26
3.4 Синтез трииодида 3-иод-4-(метоксикарбонил)-3,4-дигидро-2Н-
[1,3] бензотиазоло[2,3-^][1,3]тиазиния (2.7) 26
3.5 Синтез бромида 3-[3-(1,3-бензотиазолилсульфанил)-1-бромэтил]-2,3-
дигидро[1,3]тиазоло[2,3-^][1,3]бензотиазолия (2.8) 27
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 28
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 29
ABSTRACT 31

Введение

Актуальность темы. Производные бензотиазола находят применение в химической промышленности, а также для исследовательских целей. На его основе получают краситель тиофлавин Т и каптакс, который используют как ускоритель серной вулканизации, придающий резинам устойчивость к старению. Синтез производных бензотиазола является актуальным в плане исследования нековалентных взаимодействий. Так были исследованы различные галогенные связи в иодидах бензотиазоло-тиазиниевых системах. Кроме того, с точки зрения биологической активности бензотиазол и его производные зарекомендовали себя как анальгетически активные, противомикробные и противовоспалительные препараты.
Тем не менее, необходимость улучшения свойств материалов на основе бензотиазола обусловливает необходимость получения новых соединений данного ряда.
Целью работы является синтез новых S-алкенилпроизводных
бензотиазол-2-тиола и исследование их реакций с бромом и йодом.
В связи с указанной целью были поставлены следующие задачи:
1) обобщение известных литературных данных по синтезу S'-производных бензотиазол-2-тиола, реакциям гетероциклизации алкенилсульфанилпроиз- водных бензотиазола;
2) осуществление взаимодействия бензотиазол-2-тиола с
1,4-дибромбутеном и метиловым эфиром 4-бромбут-2-еновой килоты;
3) проведение реакций, полученных на предыдущем этапе 2-алкенилсульфанилбензотиазолов, с йодом и бромом;
4) обобщение закономерностей изученных реакций, данных физикохимических методов исследования, формирование общего вывода по теме исследования.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Заключение

На основе проделанного исследования были сделаны следующие выводы:
1) осуществлен обзор и систематизация литературных данных по синтезу 5-производных бензотиазол-2-тиола, реакциям гетероциклизации алкенил- сульфанилпроизводных бензотиазола;
2) впервые было осуществлено взаимодействие бензотиазол-2-тиола с 1,4-дибромбут-2-еном в присутствии основания с образованием 1,4-бис- ((бензотиазол-2-ил)сульфанил)бут-2-ена;
3) показано, что взаимодействие бензотиазол-2-тиола с метил 4-бромбут-2-еноатом приводит к образованию метил (2Е)-4-(1,3-бензо- тиазолилсульфанил)бутеноата;
4) установлено, что гетероциклизация метил (2Е)-4-(1,3-бензо-
тиазолилсульфанил)бутеноата под действием йода и брома протекает с образованием продуктов эндо-циклизации: ранее неизвестных галогенидов
3-галоген-4-(метоксикарбонил)-3,4-дигидро-2Н- [ 1,3]бензотиазоло [2,3 -b] -
[1,3] тиазиния.

Литература

1 Сравнительное исследование биологической активности производных бензо[^]тиазола in vivo и in silico / Ф.В. Собин, Н.А. Пулина, Т.А. Юшкова и др. // Современные проблемы науки и образования. - 2015. - № 5. С.
2 Kumar, R. Benzothiazole derivatives and its Biological activities: A Review / R. Kumar // Research Journal of Pharmaceutical, Biological and Chemical Sciences. - 2012. - V. 3. - P. 166-178.
3 Malik, J. Review of the 2-Amino Substituted Benzothiazoles: Different Methods of the Synthesis / J. Malik, F. Manvi, B. Nanjwade / Der Pharmacia Let- tre. - 2010. - 2(1). - P. 347-359.
4 Джоуль, Дж., Химия гетероциклических соединений / Дж. Джоуль, пер. с англ. Ф.В. Зайцева, А.В. Карчава, под ред. М.А. Юровской. - М.: Мир, 2004. - 728 с.
5 2-Mercaptobenzothiazole and its Derivatives: Syntheses, Reactions and Applications/ Feng-Ling Wu, W.M. Husseina, B.P. Ross et al. // Current Organic Chemistry. - 2012. - V. 16. - №13. - P. 1555-1580.
6 Synthesis of 2-Thio-Substituted Benzothiazoles via a Domino Condensa- tion/S-Arylation/Heterocyclization Process / L. Shi, X. Liu, H. Zhang, Y et al. // The Journal of Organic Chemistry. - 2011. - № 76. - V. 10. - P. 4200-4204.
7 Судолова, Н.М. Синтез новых S-производных 2-меркаптобензотиазола /
H. М. Судолова, Д.Г. Ким // Вестн. ЮУрГУ. Сер. «Химия». - 2010. - Вып. 5. - № 31. - С. 23-28.
8 Реакции 2-меркаптобензотиазола с различными галогеналканами / П.А. Рамазанова, Р.М. Гаджимурадова, Б.Ш. Мусакадиева и др. / Вестн. Дагестанского государственного университета. Сер. «Естественные науки». - 2020. - Вып. 1. - № 35. - С. 93-112.
9 Avila-Sorrosa, A. Facile Synthesis of a Series of Non-Symmetric Thioethers Including a Benzothiazole Moiety and Their Use as Efficient In Vitro antiTrypanosoma cruzi Agents / A. Avila-Sorrosa, J.D. Tapia-Alvarado, B. Nogueda- Torres et al. // Molecules - 2019. - V. 24. - N. 17. - P. 3077.
10 Тарасова, Н.М. Синтез и строение новых конденсированных гетероциклических систем на основе тиадиазол- и тиазол-2-тионов: дис. ... канд. хим. наук / Н.М. Тарасова. - Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2017. - 154 с.
11 Synthesis of First Heterocyclic Disulfonium Dications from
I, 3-Benzothiazole-2-thiol and 1-Iodopropan-2-one / L.G. Shagun, I.A. Dorofeev, L.V. Zhilitskaya, et al. // Russian Journal of Organic Chemistry. - 2016. - V. 52. - N. 7. - P. 1064 - 1067.
12 Kocevar, M. Heterocycles. CI. Synthesis and isomerization of some allylthio nitrogen heterocycles / M. Kocevar, B. Stanovnik, M. Tisler // Croat. chem. acta. - 1973. - V. 45. Р. 457.
13 Коротких, Н.И. Синтез 3-(2,3-этилтиопропил)бензотиазол-2-она из 2-(аллилтио)бензотиазола / Н.И. Коротких, А.Ф. Асланов, О.П. Швайка // Хим. гетероцикл. соед. - 1990. - № 6. - С. 855-856.
14 Calo, V. Regioselective a-Addition of Organocopper Reagents to y-(Benzothiazole-2-thio)-a,P-Enoates governed by Anchimeric Co-ordination. Synthesis of a-Alkylated-P,y-Enoates / V. Calo, L. Lopez, G. Pesce // J. CHEM. SOC. - 1986. - P. 1252-1253.