Особенности взаимодействия триарилсурьмы с аренсульфоновыми кислотами-Дипломная работа

Содержание

Реферат
ВВЕДЕНИЕ 7
Глава 1. Литературный обзор 9
1.1 Окислительные методы синтеза производных сурьмы (V) 9
1.2 Синтез производных сурьмы (V) по реакциям замещения и обмена 16
1.3 Строение органосульфонатов триарилсурьмы 21
Глава 2. Обсуждение результатов 24
Глава 3 Экспериментальная часть 35
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 37
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 38
ABSTRACT 41
ПРИЛОЖЕНИЯ 42
ПРИЛОЖЕНИЕ А 42
ПРИЛОЖЕНИЕ Б 45
ПРИЛОЖЕНИЕ В 49

Введение

Интерес к органическим соединениям сурьмы связан с их широким применением в различных областях практической деятельности. Например, в органическом синтезе, в качестве стереоселективных арилирующих агентов и катализаторов химических реакций. Известно, что некоторые органические соединения сурьмы обладают антибактериальной активностью и способны подавлять рост опухолевых клеток [1-12].
Эти свойства и определяют интерес к синтезу новых производных и изучению их строения.
Целью настоящей работы является синтез новых моно-, би-, трехъядерных органилсульфоновых производных триарилсурьмы содержащих различные арильные лиганды с использованием в качестве окислителя водного раствора трет-бутилгидропероксида.
Для достижения поставленной цели необходимо было решить ряд задач:
- изучить реакции триарилсурьмы с сульфоновыми кислотами в различных
условиях: в присутствии трет-бутилгидропероксида, с использованием
различных растворителей, в различных мольных соотношениях реагентов;
- выявить факторы влияющие на строение органосульфонатов триарилсурьмы;
- установить строение полученных продуктов;
Дипломная работа включает в себя введение, литературный обзор, экспериментальную часть, обсуждение результатов, заключение,
библиографический список и приложение. Дипломная работа написана на 52 страницах, список используемых источников включает 36 публикаций отечественных и зарубежных авторов.
В литературном обзоре анализируются различные методы синтеза производных пятивалентной сурьмы и проведет анализ структур дисульфонатов и оксосульфонатов триарилсурьмы. В обсуждении результатов рассмотрены реакции триарилсурьмы с сульфоновыми кислотами в различных мольных соотношениях и проведен анализ данных ИК-спектроскопии и
рентгеноструктурных исследований полученных соединений. В
экспериментальной части описаны методики синтеза моно-, би -и трехъядерных органосульфонатов триарилсурьмы.
Материалы дипломной работы опубликованы в двух научных статьях:
1. Карцева М.К. Синтез и строение оксосульфонатов триарилсурьмы и бис- (3,4-диметилбензолсульфоната)-трис-(5-бром-2-метоксифенилсурьмы) / М.К. Карцева, В.С. Сенчурин // Вестник ЮУрГУ. Серия: Химия. - 2018. - Т.10, №1. - с. 62-69.
2. Шарутин В.В. Синтез и строение моно-, би-, и триядерных органилсульфонатных производных триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин, М.К. Карцева, П.В. Андреев // Журнал неорганической химии. - 2018. - Т.63, № 7. - с. 1-8 (гранки).

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Заключение

По результатам проведенных исследований в работе сделаны следующие выводы:
1. Изучены реакции окислительного присоединения триарилсурьмы с органосульфоновыми кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:1:1 и 1:2:1 мольн.). Показано, что схема реакции окислительного присоединения не меняется, продуктами реакций являются оксо- и дисульфонаты триарилсурьмы.
2. Взаимодействие триарилсурьмы с трифторметансульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (3:2:3 мольн.) приводит к образованию соответствующих трехъядерных соединений - нона-(3-метилфенил)тристибоксан- 1,5-диил бмс-(трифторметансульфоната) и нона-(3-фторфенил)тристибоксан-1,5- диил бмс-(трифторметансульфоната). Установлено, что на строение оксо- сульфонатов образующихся по реакции окислительного присоединения, влияет как мольное соотношение реагентов, так и природа сульфоновой кислоты.
3. Строение всех полученных в работе соединений установлено методом рентгеноструктурного анализа. Атомы сурьмы имеют слабо искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными атомами кислорода. В молекулах органосульфонатов триарилсурьмы наблюдаются внутримолекулярные контакты Sb--O (3,41-3,70 А), а так же слабые межмолекулярные взаимодействия O--H (2,35-2,71 А) и F---H (2,46-2,55 А).

Литература

1. Syntheses, Crystal Structures and Antibacterial Activities of Complexes [(C9Hi8NS2)sM(III)] (M = Sb and Bi). / R.- Z. Sun, Y.-C. Guo, W.-M. Liu, Y.-Q. Feng // Chinese J. Struct. Chem. - 2012. - V. 31, N 5. - P. 655-660.
2. Formation of methylantimony species by an aerobic prokaryote: Flavobacterium sp./ R.O. Jenkins, S.N. Forster, P.J. Craig // Arch. Microbiol. - 2002. - V. 178. - P. 274-278.
3. Bentley R. Microbial methylation of metalloids: arsenic, animony, and bismuth/ R. Bentley, T.G. Chasteen // Microbiol. Mol. Biol. Rev. - 2002. - V. 66. - P. 250-271.
4. Andrewes, Р. Confirmation of the aerobic production of trimethylstibine by Scopulariopsis brevicaulis / P. Andrewes, W.R. Cullen, E. Polishchuk // Organomet. Chem. - 1999. - V. 13. - P. 659-664.
5. Methylantimony compound formation in the medium of Scopulariopsis brevicaulis cultures:13 CD3-L-methionine as asource of the methyl group / P. Andrewes, W.R. Cullen, J. Feldmann et al. // Organomet. Chem. - 1999. - V. 13. - P. 681-687.
6. Thiol-induced reduction of antimony(V) into antimony(III): a comparative study with trypanothione, cysteinylglycine, cysteine and glutathione / C.S. Ferreira, P.S.Martins, C. Demicheli et al. // Biometals. - 2003. - V. 16. - P. 441-449.
7. Antimalarial activity of phenazines from lapachol, 0-lapachone and its derivatives against Plasmodium falciparum in vitroand Plasmodium berghei in vivo / V.F. de Andrade Neto, M.O.F. Goulart, J.F. da Silva Filho et al. // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2004. - V. 14. - P. 1145-1149.
8. An Organobismuth Compound that Exhibits Selective Cytotoxicity to Vascular Endothelial Cells in Vitro / Y. Fujiwara, M. Mitani, S. Yasuike, et al. // J. Health Science.- 2005.- Vol. 51(3).- P.333-340.
9. Desoize, B. Metals and metal compounds in cancer treatment / B. Desoize //Anticancer Res.- 2004.- Vol. 24. - P. 1529-1544.
10. Попов, А.М. Цитотоксическая противоопухолевая активность
нитрилотриацетатных комплексных соединений сурьмы (III)
M2SB(NTA)(HNTA)-NH2O (M-NH4, NA; N-1,2) / А.М. Попов, Р.Л. Давидович, И.А. Ли и др. // Химико-фармацевтический журнал.- 2005.- Т. 39.- № 3.- С. 9-11.
11. Muller, S. Trivalent antimonials induce degradation of the PML-RAR oncoprotein and reorganization of the promyelocytic leukemia nuclear bodies in acute promyelocytic leukemia NB4 cells / S. Muller, W.H. Miller, Jr. A. Dejean // Blood.- 1998. - Vol. 92. - P. 4308-4316
12. Тарасенко, О.В. Цитотоксический эффект сурьмаорганических соединений, содержащих координирующие центры в арильных заместителях / О.В. Тарасенко, А.П. Пакусина, В.В. Шарутин// Перспективы науки. - 2013. - № 7. - С. 5-8.
13. Kasemann, R. Low temperature liquid phase fluorination of pentafluorophenyl compounds. Preparation and properties of (C6F5)3AsF2, (C6F5)3SbF2, (C6F5)2SeF2, (C6F5)SeO, C6F5TeF3, Cs[(C6F5)3EF3] (E = As, Sb) / R. Kasemann, D. Naumann // Journal of Fluorine Chemistry. - 1988. - V. 41, N 3. - Р. 321-334.
14. Ray, P. The preparation of pentafluorophenil antimony (III) and antimony (V) halides and mixed halides / P. Ray, A.K. Aggarval // Journal of Fluorine Chemistry.
- 1989. - V. 42, N 2. - Р. 163-172.
15. Ates, M. Alkylantimondichloride und -bromide. / M. Ates, H.J. Breunig // J. Organomet. Chem. - 1989. - V. 364, N 1-2. - P. 67-71....36