Введение 5
1 Теоретическая часть 7
1.1 Обоснование темы исследования 7
1.2 Теоретические основы производства карбамида 8
1.2 Химизм и способы получения меламина 11
1.3 Примеры интеграции производства карбамида 17
1.4 Патентный поиск по технологиям совместного получения карбамида и
меламина 29
2 Технологическая часть 34
2.1 Описание базовой технологии производства карбамида 34
2.2 Выбор и описание предлагаемой технологии совместного получения
карбамида и меламина 39
3 Расчетная часть 44
3.1 Расчет материального баланса реактора синтеза меламина 44
3.2 Расчет теплового баланса реактора синтеза меламина 45
3.3 Конструкционный расчет реактора синтеза меламина 48
Заключение 51
Список используемой литературы 52
Приложение А 58
Карбамид является высокоэффективным азотным удобрением, кроме того, он используется в производстве в процессах конденсации с формальдегидом, в фармацевтической промышленности для изготовления дезинфицирующих средств, в производстве косметики, в нефтехимической промышленности. Производство карбамида осуществляется на 15 предприятиях России.
Меламин для России является достаточно инновационным продуктом. До 2012 год потребность в меламине полностью покрывалась импортными поставками. Объём мирового рынка меламина составляется 1,5 млн. тонн. Мировой спрос на меламин растет на 4-6% в год. Лидерами мирового рынка меламина являются производители из Германии (68%) ,США (10%) и Китая (14%) [1]. Первое производство в России было открыто компанией МХК «Еврохим» на Невинномысском Азоте, годовой объём выпуска меламин составляет 50 тыс. тонн в год [2].
Основные потребители меламина - деревообрабатывающая и лакокрасочная промышленности. Меламин является источником получения полимерных материалов (меламин-формальдегидных смол, клеев, пластмасс), гербицидов, фунгицидов, отбеливателей, дубителей, антисептиков, препаратов для дезинфекции. Используется в качестве небелкового источника азота для домашнего скота и даже в производстве бумажных денег для увеличения срока их службы.
В настоящее время потребность в меламине, как ценном химическом продукте, на мировом рынке значительно выше объема производства данного продукта. Расширение спроса на меламин делает актуальным наращивание мощностей его производства.
Если в начале истории основой производства меламина был его синтез из дициандиамида (NH2CN)2, то при активном росте крупнотоннажных производств карбамида, этот способ был вытеснен пиролизом карбамида [1].
Поскольку сырьем для производства меламина является карбамид, а побочные продукты производства меламина являются исходными для производства карбамида, то совместное их производство имеет много положительных эффектов, включая снижение вредных выбросов.
Целью работы является разработка эффективного совмещения процессов получения карбамида и меламина.
Задачами представленной работы являются:
- Изучение теоретических основ производства карбамиди и меламина.
- Описание технологических схем производства карбамида и меламина;
- Патентный поиск и выбор интегрированного комплекса карбамид- меламин.
- Проведение технологических расчетов.
Актуальность темы обусловлена тем, что потребность в меламине, как ценном химическом продукте, на мировом рынке значительно выше объема производства данного продукта.
Необходимость интеграции производств карбамида и меламина обусловлена теми фактами, что сырьем для производства меламина является карбамид, а побочные продукты производства меламина являются исходными для производства карбамида.
Рассмотрены теоретические основы получения карбамида и базовая схема производства карбамида.
Описаны химизм и способы получения меламина из карбамида.
Приведены примеры интеграции производств карбамида и меламина.
Проведен патентный поиск глубиной 10 лет, который подтвердил интерес исследователей к теме совместного получения карбамида и меламина.
Выбрана схема производства меламина и показана принципиальная схема интеграции комплекса: Аммиак-Карбамид-Меламин.
Проведен материальный и тепловой балансы производства меламина производительностью 45 тысяч тонн в год. Дан конструкторский расчет реактора синтеза меламина.
В связи с использование газов с производства меламина возможно достижение экономической выгоды от производства карбамида. Так как данное производство отсутствует в нашем городе, были взяты приблизительные показатели производительности и исходя из них осуществлены расчеты изучаемого современного производства. Считаю данное использование отходящих газов с производства меланина в производстве карбамида эффективным, а совмещение производства меламина и карбамида рациональным и экономически выгодным.
1. Аналитический портал химической промышленности
NEWCHEMESTRY.ruновые химические технологии [Электронный ресурс] - Режим доступа:http://www.newchemistry.ru/letter.php?n_id=773,свободный - Загл. с экрана.
2. Официальный сайт научно исследовательского и проектного института карбамида [Электронный ресурс] - Режим доступа: https://niik.ru/technology/technology-melamine/,свободный - Загл. с экана
3. Maxwell GR .Synthetic nitrogen products. In: Kent and Riegel’s handbook of industrial chemistry and biotechnology, 11th ed. New York, NY, Springer, -2007- Р. 996-1085.
4. Thomas R, Kulkarni GU .A hydrogen-bonded channel structure formed by a complex of uracil and melamine. Beilstein Journal of Organic Chemistry, -2007-Р. 17-21.
5. Thompson ME et al. Characterization of melamine-containing and calcium oxalate crystals in three dogs with suspected pet food-induced nephrotoxicosis. Veterinary Pathology, 45- 2008- Р.417-426.
6. Salaun, F.; Lewandowski, M.; Vroman, I.; Bedek, G.; Bourbigot, S.: Development and characterisation of flame-retardant fibres from isotactic polypropylene melt-compounded with melamine-formaldehyde microcapsules, Polymer Degradation and Stability 96 -2011- Р. 131-143.
7. Воробьев Н. И. Технология связанного азота и азотных
удобрений : тексты лекций по одноименному курсу для студентов специальности 1-48 01 01 «Химическая технология неорганических веществ, материалов и изделий» специализации 1-48 01 01 01 «Технология
минеральных удобрений, солей и щелочей» очной и заочной форм обучения / Н. И. Воробьев. - Минск : БГТУ, 2011. - 216 с.
8. Мельников Б.П. Производство мочевины /Б.П. Мельников, И.А. Кудрявцева. — Москва: Химия, 1965. — 168с.
9. Атрощенко В. И. Курс технологии связанного азота / В. И. Атрощенко, А. М. Алексеев, А. П. Засорин, и др; под. ред. чл.-корр. АН УССР Атрощенко В. И. — 2-е изд., перераб. и доп. — Москва: Химия, 1968. — 384с.
10. Коршунова В.В. Обзор состояния рынка карбамида [Текст] / В.В. Коршунова. - Дзержинск, 2014. - 156 с.
11. Технология неорганических веществ и минеральных удобрений: учеб. / Е.Я. Мельников, В.П. Салтанова, А.М. Наумова. - М.: Химия, 1983. - 432 с.
12. Мухленова И.П. Основы химической технологии [Текст] / И.П. Мухленова. - М.: Высшая школа, 1991. — 463 с. ил.; Библиогр.: с. 455. - 23 000 экз. - ISBN 5-06-001735-4.
13. Евреинов С.И. Новейшая концепция технологии производства карбамида компании Stamicarbon [Текст] / С.И. Евреинов // Тез. докл. междунар. газохимическом форуме IGCF 09. Ханты-Мансийск, 4-6 марта, 2009 г. - Ханты-Мансийск, 2009. - 73 с.
14. Barbera J et al. Propeller-like hydrogen-bonded banana-melamine complexes inducing helical supramolecular organizations. Journal of the American Chemical Society, 2006, Р. 4487-4492.
15. Асфандиярова Л.В. Инновационные пути при проектировании и реализации производства азотных удобрений [Текст] / Л.В. Асфандиярова // Тр. конф. Курган, 20 фев. 2016 г. - Курган.: Изд-во ООО «Аэтерна», 2016. - С. 13-15
16. Зотов А.Т. Мочевина [Текст] / А.Т. Зотов. - М.: ГНТХИЛ, 1963. - 174 с. : черт.; 20 см. - 5500 экз.
17. Моисеева И. Д., Курылев А. Ю., Померанцев В. М. // Химическая промышленность. -Л.: Наука, 2002. - С. 4.
18. Курылев А. Ю., Моисеева И. Д., Померанцев В. М., Туболкин А. Ф. // Катализ в промышленности.- М.: ЗАО «КАЛВИС»,2003.- С. 36-40.
19. Моисеева И. Д. Разработка катализатора и технологии синтеза меламина: Дисс. ... канд. Техн.н.- Санкт-Петербург, 2002.
20. Заграничный В. И., Рукевич О. С. // Химическая промышленность.- 1961 № 3.-С. 188.
21. Курылев А. Ю., Долбаносов А. А. Равновесие синтеза меламина в газовой фазе // Процессы и методы технологии неорганических веществ: Сб. научных трудов.- Вып. 180.- М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2005.- С. 33-40.
22. Курылев А.Ю., Бесков В.С. // Катализ в промышленности.- М.: ЗАО «КАЛВИС».- 2007.-№4.- С. 26-30.
F. Wohler, Ann. Phys. Chem. 1828, 2 (12), P.253-256.
23. Hermann D. F. Production of melamine from urea //Nitrogen., London -1987. V. 1. — №22. — P. 617-618.
24. Пат. № 2 776 286 США, МКИ СО 07 D 251/60, Melamine process / Е. Muller (Германия). American Cyanamid Со. (США).- №223-437- Заявл. 29.09.90- Опубл. 08.01.93- НКИ 544-201.
25. JI.H. Альтшулер, B.M. Карлик. Исследования по меламину в СССР и России. // Сборник трудов Международной науч.-техн. конф. по технологии неорган, веществ. Гелен (Нидерланды), 1999. — Т. 2, ч. 1. -С. 244-249.
26. Пат. №10 231 Japan, МКИ С 07 С 229/52, Process for the preparation of melamine / L. Noth (Japan). American Cyanamid Co. (США).- № 387 895- Заявл. 30.03.82- Опубл. 16.06.84- НКИ 544-203.
27. Haines W. Process for production of melamine //Nitrogen., London1988.-V. 12.-№41.-P. 1438-1439.
28. Альтшулер JI.H., Кучерявый В. И. Синтез меламина из карбамида под высоким давлением // Журн. хим. промышленность. 1986. — Т. 12. -№28. — С. 899-902.
29. Заграничный В.И., Рукевич О. С. Исследование синтеза меламина из карбамида. // Журн. хим. промышленность. 1987. — Т. 9. —
№21. - С. 772-774.
30. Заграничный В.И., Рукевич О. С. Исследование синтеза меламина из карбамида под высоким давлением. // Журн. хим. промышленность.1989.-Т. 28. №36. -С. 1102-1105.
31. Пат. №3 290 309 США, МКИ CO 07 D 251/60, Production of melamine / A. Sanchez (США). Chemical Construction Corp.(CIIIA).- №674-396- Заявл. 10.12.76- Опубл. 03.10.79- НКИ 544-201.
32. Пат. №3 386 999 США, МКИ СО 07 D 251/60, Preparation of melamine / F. Beattie (Италия). Chemical Construction Corp.(CIHA).- №909-310- Заявл. 04.06.85- Опубл. 17.0786- НКИ 544-201.
33. Пат. № 3 328 401 США, МКИ СО 07 D 251/60, Production of pure melamine / E. Pittarelli (США). Chemical Construction Corp.(CIILA).- №957-461- Заявл. 27.06.79- Опубл. 10.09.82- НКИ 544-201.
34. Пат. №3 290 308 США, МКИ СО 07 D 251/60, Process or recovering melamine /Р. Karrer (США), A. Epprecht (США). Chemical Construction Corp. (США).- №462-112- Заявл. 05.05.76- Опубл. 08.03.78- НКИ 544-201.
35. Пат. №3 116294 США, МКИ СО 07 D 251/60, Production of
melamine С. Manuelli (Италия). Montecatini Societa Generate per Industria e Chimica (Италия).- №342-189- Заявл. 31.12.83- Опубл. 09.10.84- НКИ
544-201.
36. Пат. №3 111 519 США, МКИ СО 07 D 251/60, Integrated process fok producing urea and melamine /R. Fearon (Франция). Office National In¬dustriel de azote (Франция).- №771-522- Заявл. 19.11.80- Опубл. 03.01.83- НКИ 544-201.
37. Пат. №3 009 914 США, МКИ СО 07 D 251/60, Cooling offgas obtained in the synthesis of melamine /W. Brandt (США). Pittsburgh Chemical Co. (США).- №112-131- Заявл. 05.10.86- Опубл. 16.02.88- НКИ 544-201.
38. Пат. №3 093 644 США, МКИ СО 07 D 251/60, Cooling offgas obtained in the synthesis of melamine /G.E. Gole (США). Stamicarbon N.V. (Нидерланды).- № 163-377- Заявл. 11.06.89- Опубл. 22.12.90- НКИ 544-201.
39. Пат. №3 377 350 США, МКИ СО 07 D 251/60, Process or recovering melamine /F. Kutscher (ФРГ), J. Otori (ФРГ). .American Cyanamid Co. (США).- №998-010- Заявл. 11.11.89- Опубл. 09.10.91- НКИ 544-201.
40. Пат. № 3 332 947 США, МКИ СО 07 D 251/60, Melamine prodtion /К. Taubock (США), A. Winterstein (США). American Cyanamid Co. (США).- № 155-009- Заявл. 08.12.91- Опубл. 18.02.93- НКИ 544-201.
41. Пат. № 3 163 648 США, МКИ СО 07 D 251/60, Production of pure melamine /Е. Bamberger (CUIA). Suddeutsche Kalkstickskstoff Akt. (Германия).- .337-111- Заявл. 15.12.89- Опубл. 20.02.93-НКИ 544-201.
42. Пат. SU 899538 A1. Российская Федерация МПК C 07 C 126/02. Заявитель: В.И.Заграничный, В.И.Кучерявый; Опубл. 23.01.82. Бюл.№3.
43. Пат. RU 2 344 125 C2. Российская Федерация МПК С07С 273/12. Заявитель: Бруненго Паоло (СН), Зарди Федерико (СН); Опубл. 20.01.2009. Бюл№2.
44. Пат. US 2017 / 0362188 A1. (США) С07D 251/60, INTEGRATED PRODUCTION OF UREA AND MELAMINE. Заявитель: Johannes Henricus MENNEN , Sittard ( NL ). Опубл.31.08.2017.
45. Пат. US 2015/0042016 A1 (США) . STEREOLITHOGRAPHY MACHINE FOR PRODUCING ATHREE-DIMIENSIONAL OBJECT AND STEREOLITHOGRAPHY METHODAPPLICABLE TO SAD MACHINE. Заявитель: Ettore Maurizio Costabeber, Zane' (IT), Опубл.24.10.2014
46. Постоянный технологический регламент производства карбамида мощностью 960 тыс. тонн в год. ОАО «Тольяттиазот».2012.
47. Основные процессы и аппараты химической технологии. Пособие по проектированию. Под ред. Ю.И. Дытнерского М: Химия 1991. - 496 с
48. Расчеты по технологии неорганических веществ. Под редакцией док. Техн. Наук проф. П.В.Дыбиной; Химия 1967, С. 231-273.
49. Машины и аппараты химических производств: Учебник для вузов по специальности «Машины и аппараты химических производств и предприятий строительных материалов»/ И.И. Поникаров, О.А. Перелыгин, В.Н. Доронин, М.Г. Гайнуллин. - М.:Машиностроение, 1989. -368 с.:ил. ISBN 5-217-00347-2
50. Расчет машин и аппаратов химических производств и нефтегазопереработки (примеры и задачи) : Учебное пособие. - М.: Альфа- М,2008. -720 с.:ил. ISBN 978-5-98281-132-5
51. Таранцева, К. Р. Процессы и аппараты химической технологии в
технике защиты окружающей среды: Учебное пособие / К.Р. Таранцева, К.В. Таранцев. - Москва : НИЦ ИНФРА-М, 2014. - 412 с. (Высшее образование: Бакалавриат). ISBN 978-5-16-009258-4. - Текст : электронный. - URL:
https://new.znanium.com/catalog/product/429195(дата обращения: 12.05.2020)
52. Альгушер, Л.Н. Синтез меламина из карбамида под высоким давлением. Л.Н Альгушер, В.С Кучерявый //журнал химическая промышленность - 1986,- Т.112.-№- С.899-902
53. Гидроочистка топлив: учебное пособие / Н.Л. Солодова, Н.А.Терентьева. Казань: Изд-во Казан. гос. технол.ун-та, 2008-35 с.