ВВЕДЕНИЕ 14
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 15
1 Структура и реакционная способность диарилиодониевых солей 15
2 Способы синтеза диарилиодониевых солей 17
2.1 Синтез на основе органических соединений поливалентного иода 18
2.2 Синтез на основе неорганических соединений поливалентного иода 20
2.3 «One-pot» синтезы 20
3 Применение диарилиодониевых солей в органическом синтезе 23
3.1 Реакции арилирования 23
3.1.1 а-Арилирование карбонильных соединений 23
3.1.2 Арилирование аренов 25
3.1.3 Арилирование алкинов 29
3.1.4 Арилирование алкенов 31
3.2 Деароматизация фенолов 32
3.4 Фотохимия и полимеризация 33
4 Заключение 33
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 35
2.1 Материалы, оборудования и методы исследования 35
2.2 Методика синтеза диарилиодониевых солей с использованием различных
реагентов 35
2.3 Методика синтеза диарилиодониевых солей с использованием мета-
хлорпероксибензойной кислоты 37
2.4 Методика синтеза диарилиодониевых солей с различными активаторами 38
3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ 41
4 ФИНАНСОВЫЙ МЕНЕДЖМЕНТ, РЕСУРСОЭФФЕКТИВНОСТЬ И
РЕСУРСОСБЕРЕЖЕНИЕ 44
4.1 Предпроектный анализ 44
4.1.1 Потенциальные потребители результатов исследования 44
4.1.2 Анализ конкурентных технических решений с позиции
ресурсоэффективности и ресурсосбережения 45
4.1.3 Диаграмма Исикавы 46
4.1.4 Оценка готовности проекта к коммерциализации 49
4.1.5 Методы коммерциализации результатов научно-технического
исследования 50
4.2 Инициация проекта 50
4.2.1 Цели и результат проекта 50
4.2.2 Организационная структура проекта 51
12
4.2.3 Ограничения и допущения проекта 52
4.3 Планирование управления научно-техническим проектом 52
4.3.1 Контрольные события проекта 52
4.3.2 План проекта 53
4.4 Бюджет научного исследования 56
4.4.1 Материальные затраты 56
4.3.2 Расчет затрат на оборудование для научно-экспериментальных работ ... 57
4.3.3 Основная заработная плата исполнителей темы 57
4.3.4 Дополнительная заработная плата исполнителей темы 59
4.3.5 Отчисления во внебюджетные фонды 60
4.3.6 Расчет затрат на электроэнергию 61
4.3.7 Контрагентные расходы 61
4.3.8 Формирование бюджета затрат научно-исследовательского проекта 61
4.4 Определение ресурсной (ресурсосберегающей), финансовой, бюджетной, социальной и экономической эффективности исследования 62
4.4.1 Оценка сравнительной эффективности исследования 62
5 СОЦИАЛЬНАЯ ОТВЕТСТВЕННОСТЬ 64
5.1 Анализ вредных и опасных факторов производственной среды 64
5.1.1 Микроклимат 64
5.1.2 Освещение 65
5.1.3 Вредные вещества 66
5.1.4 Шум и вибрация на рабочем месте 68
5.2 Анализ выявленных опасных факторов 69
5.2.1 Электробезопасность 69
5.2.2 Пожарная и взрывная безопасность 70
5.3 Экологическая безопасность 71
5.4 Чрезвычайные ситуации 72
5.4.1 Производственная аварии 72
5.5 Правовые и организационные вопросы обеспечения безопасности 73
5.5.1 Особенности законодательного регулирования проектных решений 73
5.5.2 Организационные мероприятия обеспечения безопасности 74
ВЫВОДЫ 76
СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ 77
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 78
Приложение А 86
Приложение Б 105
Объектами исследования являются сульфосодержащие
диарилиодониевые соли.
Цель работы - разработать способ синтеза внутренних диарилиодониевых солей, содержащих в своей структуре противоион, с использование окислительной системы на основе Oxone® и серной кислоты.
В ходе проведенного исследования были получены сульфосодержащие соли диарилиодония с различными арильными реагентами.
Область применения: полученные сульфосодержащие диарилиодониевые соли, являющиеся новым классом соединений, могут быть использованы как удобные промежуточные продукты для дальнейшего органического синтеза.
Экономическая эффективность/значимость работы определяется следующими факторами:
1. разработанные методики обладают меньшей токсичностью по сравнению
с методиками для получения аналогичных соединений;
2. отсутствие данных реагентов на отечественном рынке.
ВВЕДЕНИЕ
Соединения поливалентного иода (СПИ) нашли широкое применение в качестве нетоксичных и селективных реагентов в органическом синтезе [1]. СПИ являются альтернативой токсичным окислителям на основе тяжелых металлов и дорогостоящим органо-металлическим катализаторам. В качестве мягких окислителей спиртовых фрагментов в полном синтезе биологически активных веществ часто используются реагенты на основе иода (V), такие как реагент Десс-Мартина и IBX (2-иодбензойная кислота). IBX также может влиять на окислительные превращения ряда других функциональных групп [2]. Соединения иода (III) с двумя гетероатомными лигандами, например, диацетоксииодбензол (PIDA) и иодозилбензол, используются для окисления спиртов и алкенов, а также для а-функциональных соединений [1].
Также соединения иода (III) с двумя углеродными лигандами обладают свойствами, сходными со свойствами комплексов Hg, Pb и Pd, и могут использоваться в реакциях, аналогичных реакциям катализируемым металлами
[3] . Поскольку использование переходных металлов в органическом синтезе имеет ряд недостатков, таких как стоимость, токсичность и ограниченность в фармацевтических продуктах, интерес к реакциям с иодом (III) в последнее время значительно вырос [3]. Диарилиодониевые соли являются наиболее известными соединениями этого класса. Из-за их высокой степени дефицита электронов и отличительной способности к отщеплению они служат в качестве универсальных арилирующих агентов с различными нуклеофилами.
Было опубликовано несколько всесторонних обзоров [4-6] и книг [7] по теме поливалентного иода. Это дает краткий исторический обзор на последние синтетические разработки и применение диарилиодониевых солей в органическом синтезе.
