Тип работы:
Предмет:
Язык работы:


ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ МЕТОДОМ ЯМР 13С СПЕКТРОСКОПИИ ПО ПРОДУКТАМ КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМОГО ГИДРОЛИЗА

Работа №77617

Тип работы

Магистерская диссертация

Предмет

химия

Объем работы71
Год сдачи2019
Стоимость5630 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
35
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


ВВЕДЕНИЕ 4
1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ. Методы определения химического строения производных 5
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 14
2.1 Объекты исследования 14
2.2 Кислотный гидролиз эфиров целлюлозы 18
2.2.1 Гидролиз метилгидроксиэтилцеллюлозы с помощью
серной кислоты 18
2.2.2 Гидролиз метилгидроксиэтилцеллюлозы с помощью
фосфорной кислоты 31
2.2.3 Гидролиз метилгидроксиэтилцеллюлозы с помощью
трифторметансульфоновой кислоты 36
2.2.4 Сравнение эффективности различных кислот для гидролиза
метилгидроксиэтилцеллюлозы 41
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 43
3.1 Приготовление 30 %-ного раствора серной кислоты 43
3.2 Приготовление 30 %-ного раствора фосфорной кислоты 44
3.3 Приготовление 3 %-ного раствора трифторметансульфоновой
кислоты 44
3.4 Гидролиз метилгидроксиэтилцеллюлозы при помощи раствора
серной кислоты 44
3.5 Гидролиз метилгидроксиэтилцеллюлозы при помощи раствора
фосфорной кислоты 45
3.6 Гидролиз метилгидроксиэтилцеллюлозы при помощи раствора
трифторметансульфоновой кислоты 46
ВЫВОДЫ 47
4 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 48
Приложение


Смешанные эфиры целлюлозы (ЭЦ) в настоящее время находят широкое
применение в различных отраслях промышленности [1,2]. Одними из наиболее значимых и широко используемых представителей данной группы химических веществ является метилгидроксиэтилцеллюлоза (MHEC), метилгидроксипропилцеллюлоза (MHPC) и гидроксиэтилцеллюлоза (HEC). Наибольшее значение эфиры целлюлозы находят в строительной индустрии, а именно: в составах строительных растворов [3], портландцементов [4] и сухих
штукатурных смесей [5]. Кроме того, смешанные эфиры целлюлозы используются в технологиях нефтедобычи [6,7], в составе фармацевтических композиций [8,9].
Использование эфиров целлюлозы в составе водных дисперсных системах существенно повышает их вязкость, что улучшает стабильность и однородность получаемой консистенции [10].
Способность ЭЦ увеличивать вязкость водных дисперсных систем обусловлена наличием в определенных положениях глюкопиранозного цикла
метильных, гидроксиэтильных и гидроксипропильных радикалов [11]. Этерификация гидроксильных в целлюлозе приводит к разрушению межмолекулярных водородных связей между целлюлозными цепями и придает способность эфиру целлюлозы растворяться в воде.
Учитывая, что распределение заместителей, а также их количество в
значительной степени влияют на свойства эфиров целлюлозы, определение
параметров замещения является одной из важных задач в химии производных целлюлозы. В настоящее время для этих целей используются различные
аналитические методы, описание которых представлено в обзоре [12].
В своем исследовании мы обратились к исследованию строения ЭЦ посредством ЯМР 13С спектроскопии продуктов еѐ кислотного гидролиза.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!


Исследован кислотно-катализируемый гидролиз различных образцов
MHEC под действием серной, фосфорной и трифторметансульфоновой кислот.
2. Определены оптимальные условия полного гидролиза, приводящего
к различным производным D-глюкозы и частичного гидролиза, приводящего
к различным производным олиго- и полисахаридам.
3. Проведен анализ распределения заместителей в ангидроглюкозном
звене, вычислены значения степени замещения по 2, 3 и 6 положению (DSC-2,
DSC-3 и DSC-6), определено количество метоксильных (DSMe) и гидроксиэтоксильных групп (DSHE), рассчитана суммарная степень замещения (DStotal).
4. Разработан удобный способ гидролиза метилгидроксиэтилцеллюлозы с помощью 3%-ного раствора кислоты.


1. Кряжев В.Н. Состояние производства эфиров целлюлозы / Кряжев В.Н., Широков В.А. // Химия растительного сырья. - 2005. № 3. - С. 7 - 12.
2. Василик П.Г. Обзор современных эфиров целлюлозы торговой марки Mecellose для плиточных клеев на цементной основе / Василик П.Г., Голубев И.В. // Сухие строительные смеси. - 2012. № 1. - С. 18 - 21.
3. Черных Т.Н. Влияние эфиров целлюлозы на свойства растворных смесей и растворов / Черных Т.Н., Трофимов Б.Я., Крамар Л.Я. // Строитель¬ные материалы - 2004. № 4. - С. 42 - 43.
4. Естемесов З.А. Влияние Тилозы на процессы гидратации цемента / Естемесов З.А., Васильченко Н.А., Султанбеков Т.К., Шаяхметов Г.З. // Строительные материалы - 2000. № 7. - С. 10 - 11.
5. Бауманн Р. Влияние эфиров целлюлозы на свойства цементных шту¬катурных смесей / Бауманн Р., Шарлеманн С., Ноебауер Й. // Alitinform: Це¬мент. Бетон. Сухие Смеси - 2010. № 4-5. - С. 80 - 88.
6. Wanfen P. A comprehensive review of polysaccharide biopolymers for enhanced oil recovery (EOR) from flask to field / P. Wanfen, S. Chao, B. Wei, Y. Yang, Y. Li // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2018. - Vol. 61. - P. 1-11.
7. Хисаметдинов М.Р. Применение эфиров целлюлозы в новых техно-логиях увеличения нефтеизвлечения ОАО «Татнефть» / М.Р. Хисаметдинов, А.В. Федоров, А.В. Михайлов, З.М. Ганеева, Е.В. Лифанова, С.В. Крюков // Нефть. Газ. Новации. - 2014. - № 4. - С. 31-34.
8. Jian-Hwa Guo G.W. Pharmaceutical applications of naturally occurring water-soluble polymers / G.W. Jian-Hwa Guo, W.W. Skinner, P.E. Harcum // Pharmaceutical Science & Technology Today. - 1998. - Vol. 1, Iss. 6. - P. 254¬261.
9. Трофимов С.В. Высокомолекулярные эфиры целлюлозы. Механизмы действия в матричных таблетках пролонгирующего действия. Зависимость профиля высвобождения активной субстанции от молекулярной массы и гидрофильных свойств полимера / С.В. Трофимов // Фармация и фармаколо¬гия. - 2015. - Т. 3. № 5. - С. 18-25.
10. Khayat K.H. Viscosity-enhancing admixtures for cement-based materials
- An overview / Khayat K.H. // Cement and Concrete Composites. - 1998. - Vol. 20. - Iss. 2-3. - P. 171-188.
11. Balan A. A comparative rheological study of several colloidal systems based on cellulose derivatives / Balan A., Moise A., Grigoriu A. A // Cellulose Chemistry and Technology Cellulose. - 2010. - Vol. 44., № 7- 8. - Р. 231- 238.
12. Mischnick P. Chemical Structure Analysis of Starch and Cellulose De¬rivatives / Mischnick P., Momcilovic D. // Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry - 2010. - Vol. 64. - P. 117- 210.
13. Cobler J.G. Determination of alklyl cellulose ethers by gas chromatog¬raphy / Cobler J.G., Samsel E.P., Beaver G.H. // Talanta. - 1962. - Vol. 9. № 6. - P. 473- 481.
14. Li H. A Novel Method for Determination of Ethoxyl Content in Ethyl Cellulose by Headspace Gas Chromatography / H. Li, X.-S. Chai, H.Zhan, M. Liu,
S. Fu // Anal. Lett. - 2012. - Vol. 45, Iss. 9. - P. 1028-1035.
15 Cobler J.G. Determination of alklyl cellulose ethers by gas chromatog-raphy / J.G. Cobler, E.P. Samsel, G.H. Beaver // Talanta. - 1962. - Vol. 9. N 6. -P. 473-481.
16 Hodges K. Determination of alkoxyl substitution in cellulose ethers by Zeisel gas chromatography / K. Hodges, W. Kester, D. Wiederrich, J. Grover // Anal. Chem. - 1979. - Vol. 51. N 13. - P. 2172-2176.
17 Sachse K. Substitution in cellulose ethers part II. Determination of the distribution of alkoxyl substituents on the glucose units using high-performance liquid chromatography / K. Sachse, K. Metzner, T.Welsch // The Analyst. - 1983.
- Vol. 108. N 1286. - P. 597-602.
18 Adden R. Analysis of the substituent distribution in the glucosyl units and along the polymer chain of hydroxypropylmethyl celluloses and statistical evalua¬tion / R. Adden, R.Muller, P. Mischnick // Cellulose. - 2006. - Vol. 13. N. 4. - P. 459-476.
19 Cuers J.A. Critical investigation of the substituent distribution in the pol¬ymer chains of hydroxypropyl methylcelluloses by (LC-)ESI-MS / J.A. Cuers, M.B. Rinken, R.C. Adden, P. Mischnick // Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2013. - Vol. 405. Iss. 28. - P. 9021-9032.
20 Mischnick P. A new method for the analysis of the substitution pattern of hydroxyethyl(methyl)-celluloses along the polysaccharide chain / P. Mischnick, I. Unterieser, K. Voiges, J. Cuers, M. Rinken, R. Adden // Macromolecular Chemis¬try and Physics. - 2013. - Vol. 214. Iss. 12. - P. 1363-1374.
21 Voiges K. Kinetic studies of acid-catalyzed hydrolysis of mixed cellulose ethers / K. Voiges, N. Lammerhardt, P. Mischnick // Cellulose. - 2017. -Vol. 24. - P. 627-639.
22 Saake B. A New Approach in the Analysis of the Substituent Distribution of Carboxymethyl Celluloses / B. Saake, S. Horner, J. Puls, T. Heinze, W. Koch // Cellulose. - March 2001. - Vol. 8, Issue 1. - P. 59-67.
23 Martinez-Richa A. Determination of molecular size of O-(2- hydroxyethyl)cellulose (HEC) and its relationship to the mechanism of enzymatic hydrolysis by cellulases / A. Martinez-Richa // Carbohydrate Polymers. - 2012. - Vol. 87, Issue 3. - P. 2129-2136.
24 Parfondry A. 13C-n.m.r. spectroscopy of cellulose ethers / Parfondry A., Perlin A.S. // Carbohydrate Research. - 1977. - Vol. 57. - P. 39-49.
25 Nehls I. Characterization of cellulose and cellulose derivatives in solution by high resolution 13C-NMR spectroscopy / I. Nehls, W. Wagenknecht, B. Philipp, D. Stscherbina // Progress in Polymer Science. - 1994. - Vol. 19, Iss. 1. - P. 29¬78.
26 Sachinvala N.N.D. Synthesis, physical, and NMR characteristics of Di- and Tri-Substituted cellulose ethers / N.N.D. Sachinvala, D.L. Winsor, W.P.
27 Kunze J. Characterization of cellulose and cellulose ethers by means of 13C NMR spectroscopy / J. Kunze, A. Ebert, H.P. Fink // Cellulose Chemistry and Technology. - 2000. - Vol. 34, N 1-2. - P. 21-34.
28 Brogly M. Determination of the chemical structure of cellulosebased bi¬opolymers / M. Brogly, A. Fahs, S. Bistac // ARPN Journal of Engineering and Applied Sciences. - 2016. - Vol. 11. N 11. - P. 7188-7192.
29 Кострюков С.Г. Определение параметров замещения гидроксипро- пилметилцеллюлозы методом ЯМР 13С спектроскопии / С.В. Арасланкин, С.Г. Кострюков, П.С. Петров // Вестник Пермского Университета. Серия: Химия. - 2018. - Т. 8. - № 1. - С. 54-67.
30 Karrasch A. Solid-state NMR studies of methyl celluloses. Part 2: Deter¬mination of degree of substitution and O-6 vs. O-2/O-3 substituent distribution in commercial methyl cellulose samples / A. Karrasch, C. Jager, B. Saake, A. Potthast, T. Rosenau // Cellulose. - 2009. - № 16. - Р. 1159-1166.
31 Кострюков С.Г. Определение степени замещения (DS) и молекуляр¬ного замещения (MS) простых эфиров целлюлозы методом твердотельной ЯМР 13C спектроскопии / С.Г. Кострюков, С.В. Арасланкин, П.С. Петров //. Химия растительного сырья. - 2017. - № 4. - С. 31-40.
32 Pisklak D.M. 13C solid-state NMR analysis of the most common pharma¬ceutical excipients used in solid drug formulations, Part I: Chemical shifts assign¬ment / D.M. Pisklak, M.A. Zielinska-Pisklak, L. Szeleszczuk, I. Wawer // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2016. - Vol. 122. - P. 81-89.
33 Роговин З.А. Химия целлюлозы / Роговин З.А. // М.: Химия, 1972. 369 - 370 c.
34 Программа BIOPSEL [Электронный ресурс]: - Режим доступа: https://toukach. ru/files/biopsel.zip
35 Toukach F.V. Recent advances in computational predictions of NMR pa¬rameters for the structure elucidation of carbohydrates: methods and limitations /
Toukach F.V., Ananikov V.P. // Chem. Soc. Rev. - 2013. - Vol. 42. - P. 8376 - 8415.
36 Juanhua Z. Effect of phosphoric acid pretreatment on enzymatic hydroly¬sis of microcrystalline cellulose / Z. Juanhua, Z. Beixiao, Z. Jingqiang, L. Lu, L. Shijie, O. Pingkai // Biotechnology Advances. - Vol. 28, Issue 5. - 2010. - P. 613¬619.
37 Laca A. Chapter 8 - Hydrolysis: From cellulose and hemicellulose to simple sugars / A. Laca, M. Diaz. // Editor(s): A. Basile, F. Dalena, Second and Third Generation of Feedstocks. - Elsevier, 2019. - P. 213-240,
38 Hiertberg T. Characterization of cellulose ethers by 13C NMR. Part 1. Studies of high molecular weight polymers in solution and in the solid state. / Hiertberg T., Zadorecki P. // Makromol. Chem. - 1986. № 181. - Р. 899 - 911.
39 Karrasch A. Solid-state NMR studies of methyl celluloses. Part 2: Deter¬mination of degree of substitution and O-6 vs. O-2/O-3 substituent distribution in commercial methyl cellulose samples / Karrasch A., Jager C., Saake B., Potthast A., Rosenau T. // Cellulose - 2009. № 16. - Р. 1159 - 1166.
40 Martinez-Richa A. Determination of molecular size of O-(2- hydroxyethyl)cellulose (HEC) and its relationship to the mechanism of enzymatic hydrolysis by cellulases / Martlnez-Richa A. // Carbohydrate Polymers. - 2012. - Vol. 87. - Iss. 3. - Р. 2129 - 2136.
41 Эфиры целлюлозы [Электронный ресурс]: - Режим доступа: https://www.setylose.com
42 ACD/NMR Processor Academic Edition [Электронный ресурс]: - Ре-жим доступа: http://www.acdlabs.com/resources/freeware/nmr proc/.
43 Trummal A. Acidity of Strong Acids in Water and Dimethyl Sulfoxide / A. Trummal, L. Lipping, I. Kaljurand, I. A. Koppel, I. Leito // J. Phys. Chem. A. - 2016. - Vol. 120. - P. 3663-3669.


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.



Подобные работы


©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ