Введение 4
1 Обзор литературы 6
1.1. Молекулярные магнетики 7
1.2. Металлокомплексы азометинов и их магнитные свойства
2 Экспериментальная часть 17
2.1. Синтез лиганда 17
2.2. Синтез металлохелатов 18
2.3. Методы физико-химического исследования 20
2.3.1. Метод ИК-спектроскопии 20
2.3.2. Метод ЯМР-спектроскопии 24
2.3.3. Метод магнитных моментов 25
2.3.4. Метод EXAFS и XANES спектроскопии 29
3 Обсуждение результатов 36
Выводы 45
Список использованных источников
В настоящее время комплексные соединения на основе тридентатных азометинов рассматриваются как потенциальные магнитоактивные материалы. Особый интерес вызывают металлохелаты тридентатных и полидентатных азометиновых лигандов производных 2-гидрокси-, 2-тозиламинобензальдегидов и их замещенных [6-8].
Актуальность исследований в этой области обусловлена тем, что металлохелаты азометинов играют огромную роль в развитии современной магнетохимии, так как являются перспективными материалами для создания молекулярных магнетиков [9]. Молекулярные магнетики представляют особый интерес не только для фундаментальной науки, но и для современного материаловедения [4, 5]. Эти соединения могут найти применение в различных областях техники: магнитная защита от низкочастотных полей, трансформаторы и генераторы, имеющие малый вес, научное приборостроение, криогенная техника, информационные технологии, медицина, энергетика. Синтез и исследование молекулярных магнетиков представляет большой интерес и для фундаментальной науки. На протяжении длительного времени одной из главных проблем магнетохимии является построение теории механизмов обменных взаимодействий, которые позволяют выявить, исследовать и объяснить причины магнитного упорядочивания в кристаллах [10]. Проведение экспериментальных работ создает научную базу для таких исследований. Использование синтетических подходов позволяет создавать конкретные объекты для исследования. Особое место занимают би- и полиядерные координационные соединения азометинов с переходными металлами [11]. В этих металлокомплексах в зависимости от природы лиганда могут реализоваться би- и полиядерные структуры с антиферромагнитным или ферромагнитным обменным взаимодействиями между атомами металлов.
Целью данной работы является синтез, исследование строения и магнитных свойств биядерных комплексов Cu(II), Co(II) и Pd(II) c тридентатным азометиновым лигандом 2-(К-тозиламино)бензаль-2'-(гидроксиметил)анилином.
1. Синтезирована и описана лигандная система: 2-(N- тозиламино) бензаль-2'-(гидроксиметил)анилин.
2. Получены новые комплексные соединения с переходными металлами - кобальтом(П), медью(П)и палладием (II).
3. Строение и свойства азометина и металлохелатов на его основе изучены методами элементного анализа, ИК-, ЯМР - спектроскопии, магнетохимии, EXAFS и XANES рентгеновских спектров поглощения.
Установлено, что металлокомплексы Co(II), Cu(II) - биядерные и с антиферромагнитным обменным взаимодействием между атомами металлов. Комплекс Pd(II) по своей природе диамагнитен, однако, ЯМР-спектральные исследования свидетельствуют об образовании димерных структур.
4. Наличие гидроксиметильной группы вместо гидроксигруппы в аминной части лиганда в полученных биядерных комплексах приводит к реализации структур с двумя шестичленными металлоциклами (в отличие от пяти- и шестичленного) с мостиковыми атомами кислорода и увеличению силы обменного взаимодействия между парамагнитными центрами.
