Тип работы:
 Предмет:
 Язык работы:


Р-Дикетоны как лиганды в сурьмаорганических комплексах

Работа №56405

Тип работы

Дипломные работы, ВКР

Предмет

химия

Объем работы52
Год сдачи2019
Стоимость4280 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
275
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


ВВЕДЕНИЕ 7
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Р-Дикетоны и их свойства 9
1.2 Р-Дикетоны как лиганды в координационных соединениях 14
1.3 Применение Р-дикетонатных комплексов металлов 17
1.4 Р-Дикетонаты тетра- и триарилсурьмы 21
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 26
2.1 Синтез и строение Р-дикетонатов тетраарилсурьмы 26
2.2 Реакции окислительного присоединения триарилсурьмы с фторированными
Р-дикетонами 33
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Исходные вещества и вспомогательные реактивы 41
3.2 Методы исследования 41
3.3 Методы измерения физических характеристик комплексов 42
3.4 Синтез Р-дикетонатов тетраарилсурьмы из пентаарилсурьмы и
Р-дикетонов 42
3.5 Реакции окислительного присоединения соединений сурьмы с
Р-дикетонами 44
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 47
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 48
ABSTRACT

Актуальность. В настоящее время Р-дикетонаты являются одними из самых распространенных лигандов в химии комплексных соединений. Как правило, это бидентантные хелатирующие лиганды, которые координируются на атом металла двумя атомами кислорода. Р-Дикетонаты известны практически для всех металлов периодической системы, как переходных, так и непереходных. Значимость этих соединений заключается в том, что они находят широкое применение: в аналитической химии как комплексообразователи; в органическом и элементорганическом синтезе; являются катализаторами многих химических реакций; применяются в получении металлосодержащих пленок и покрытий методом химического осаждения из газовой фазы; используются в качестве лекарственных препаратов и биологически активных веществ.
Цель работы - изучение особенностей реакций пента- и триарилсурьмы с фторированными Р-дикетонами и установление строения синтезированных соединений.
Для достижения цели исследования решены следующие задачи.
1. Исследовать реакции деарилирования пентафенилсурьмы и пента(пара- толил)сурьмы фторсодержащими Р-дикетонами.
2. Изучить реакции окислительного присоединения трифенилсурьмы, три(пара-толил)сурьмы и три(мета-толил)сурьмы с фторсодержащими Р-дикетонами в присутствии пероксидов.
3. Идентифицировать полученные соединения методом ИК-спектроскопии.
4. Используя метод рентгеноструктурного анализа (РСА), установить особенности строения полученных соединений.
Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые синтезированы Р-дикетонаты тетраарилсурьмы с фторированными группами в лигандах. Впервые проведено систематическое изучение реакций окислительного присоединения трифенилсурьмы, три(пара-толил)сурьмы, три(мета-толил)сурьмы и три(орто-толил)сурьмы с фторированными Р-дикетонами в присутствии трет-бутилгидропероксида. Синтезированные биядерные карбоксилаты триарилсурьмы с мостиковым атомом кислорода с нисимметричными карбоксилатными лигандами ранее не описаны.
Объем и структура работы. Дипломная работа изложена на 53 страницах, состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, заключения, библиографического списка и приложения.
Библиографический список включает 66 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов. Литературный обзор посвящен рассмотрению свойств Р-дикетонов, способов их получения и практического использования. В отдельном параграфе проанализирована информация о Р-дикетонатных комплексах сурьмы.
В главе обсуждения результатов приведены собственные исследования реакций деарилирования пентафенилсурьмы и пента(пара-толил)сурьмы фторсодержащими Р-дикетонами, а также реакции окислительного
присоединения трифенилсурьмы, три(пара-толил)сурьмы, три(мета- толил)сурьмы и три(орто-толил)сурьмы с Р-дикетонами в различных условиях, анализ данных ИК-спектроскопии и рентгеноструктурных исследований полученных соединений.
В экспериментальной части приведены перечень исходных веществ и вспомогательных реактивов, информация о физических методах исследования и подробное описание методик реакций деарилирования пентафенилсурьмы и пента(пара-толил)сурьмы фторсодержащими Р-дикетонами и реакций окислительного присоединения трифенилсурьмы, три(пара-толил)сурьмы и три(мета-толил)сурьмы с фторсодержащими Р-дикетонами в присутствии пероксидов, а также физико-химические характеристики полученных соединений.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!
ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ
КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

По результатам проведенных исследований сделаны следующие выводы.
1. Установлено, что продуктами реакции пентаарилсурьмы с фторированными Р-дикетонами при эквимолярном соотношении являются Р-дикетонаты тетраарилсурьмы. Отработана методика синтеза, позволяющая получать целевой продукт с высоким выходом.
2. Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что во фторированных Р-дикетонатах тетраарилсурьмы, в которых атом сурьмы гексакоординирован, хелатный лиганд связан с атомом сурьмы менее прочно, чем в аналогичных комплексах, не содержащих электроотрицательных заместителей в лигандах. Лиганд координирует на атом металла несимметрично, степень асимметрии увеличивается с возрастанием разницы электроотрицательностей алкильных и фторалкильных радикалов в лиганде.
3. Выявлено, что строение продуктов реакций триарилсурьмы и фторированных Р-дикетонов в присутствии пероксидов зависит от строения кетона. Трифторацетилацетон, имеющий фторированный и алкильный заместитель, в комплексах сурьмы проявляет тридентатный тип связывания, и образуют диолатное производное трифенилсурьмы 5,5,5-трифтор-2-пентанон-4,4- диолато-трифенил-сурьму. Дикетоны с двумя фторированными радикалами в условиях реакции претерпевают превращения, продуктами реакций является ^2-оксо-бис(карбоксилатотриарилсурьма) с различными карбоксилатными лигандами при атомах сурьмы.



1 Пешкова, В.М. Р-Дикетоны: учебное пособие / В.М. Пешкова, Н.В. Мельчакова. - М.: Наука, 1986. - 195 с.
2 Реутов, О.А. Органическая химия: учебное пособие / О.А. Реутов,
А.Л. Курц, К.П. Бутин. - М.: Лаборатория знаний, 2017. - 547 с.
3 Benzardi, K. Preparation, Characterization and Reactions of Vanadium (IV) P-Diketonate Complexes / K. Benzardi, A. Thompson // J. Less Common Met. - 1987.
- V. 128. - P. 281-296.
4 Нейланд, О.Я. Строение и таутомерные превращения Р-дикарбонильных соединений / О.Я. Нейланд, Я.П. Страдынь - Рига: Зинатне, 1977. - 448 c.
5 Fay, R.C. Coordination of Trivalent Metals with Unsymmetrical Bidentate Ligands. II. Trifluoroacetylacetonates / R.C. Fay, T.S. Piper // J. Am. Chem. Soc. - 1963. - V. 85, N 5. - P. 500-504.
6 Ворончихина, Л.И. Элементоорганическая химия: учебное пособие / Л.И. Ворончихина. - Калинин: Изд-во КГУ, 1986. - 83 с.
7 Berg, E.W. Fractional Sublimation of Various Metal Chelates of Dipivaloylmetane / E.W. Berg, N.M. Herrera // Anal. Chem. Acta. - 1972. - V. 60, N 1.
- P. 117-125.
8 Wakeshima, I. A New Metod for the Synthesis of P-Diketonato-Silver Complexes / I. Wakeshima, H. Ohai, I. Kijima // Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal- Organic Chemistry. - 1993. - V. 23, N 9. - P. 1507-1513.
9 Wakeshima, I. Preparation of Tris(P-Diketonato Indium and Tris(P-Ketoester) Indium from the Reaction in Nonaqueous Solution / I. Wakeshima, I. Niikura, I. Kijima // Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry. - 1992. - V. 22, N 4. - P. 447-459.
10 Synthesis of P-Diketone and P-Keto Ester Complexes of Yttrium (III), Barium
(II) and Copper (I) / I. Wakeshima, K. Yamaoka, I. Kijima et al. // Nippon Kagaku Kaishi. - 1992, N 6. - P. 619-626.
11 Chaudhuri, M.K. Novel Synthesis of Tris(acetylacetonato) Iron (III) /
M.K. Chaudhuri, S.K. Chosh // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1983, N 4. - P. 839-840.
12 Dwyer, F.P. The Preparation of Tris-acetylacetone-Rodium (III) and Iridium (III)
/ F.P. Dwyer, A.M. Sargeson // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75, N 4. - P. 884-985.
13 Pauleau, Y. Vaporization Processes of Aluminum P-Diketone Chelates /
Y. Pauleau, O. Dulac // Chemistry of Materials. - 1991. - V. 3, N 2. - P. 280-286.
14 Mehrotra, R.C. Organic Compounds of Lanthanide Elements: Part
V. Acetylacetone Derivatives of Praseodium and Niodymium / R.C. Mehrotra, T.N. Misra, S.N. Misra // Indian J. Chem. - 1963. - V. 3. - P. 525-527.
15 P-Diketonates of Few Lanthanide Elements / M. Hasan, K. Kumar, S. Dubey et al. / Bull. Chem. Soc. Japan. - 1968. - V. 41. - P. 2619-2623.
16 Lodzinska, A. Preparation and Properties of P-Diketone Chelate. 1. New Method for the Preparation of Dibenzoylmetanate, Acetylacetonate and Benzoylacetonates of
Gallium / A. Lodzinska, A. Rozploch // Rocz. Chem. - 1971. - V. 45, N 2. - P. 155-160.
17 Bhattacharjee, C.R. New Developments in the Chemistry of Metal- acetylacetonate Complexes / C.R. Bhattacharjee, M.R. Chaudhury // Proc. Indian nain. Sci. Acad. - 1989. - V. 55, N 2. - P. 194-211.
18 Bhattacharjee, C.R. Direct Synthesis of Tris(acetylacetonato) Manganese (III) / C.R. Bhattacharjee, M.R. Chaudhury // J. Chem. Soc. Delton Trans. - 1982, N 3. - P. 669-670.
19 Электрохимический синтез и исследование Р-дикетонатов урана / Н.Н. Кос- тюк, Т.А. Колевич, В.Л. Широкий и др. // Коорд. хим. - 1989. - Т. 15, вып. 12. - С. 1704-1707.
20 Электрохимический синтез и спектрально-термическое исследование три(дибензоилметанато)-дибензоилметанатдиспрозия / Н.Н. Костюк, В.Л. Широкий, Т.А. Дик и др. // Коорд. хим. - 1991. - Т. 17, вып.11 - С. 1573-1575.
21 Электрохимический синтез и исследование бензоилацетонатного и дибен- зоилметанатного комплекса кобальта (II) / Н.Н. Костюк, В.Л. Широкий, И.И. Винокуров и др. // Журн. неорган. химии. - 1992. - Т. 37, № 1. - С. 68-71.
22 Электрохимический синтез ацетилацетонатного комплекса диспрозия (III) и его термолиз / Н.Н. Костюк, В.Л. Широкий, И.И. Винокуров и др. // Журн. общ. химии. - 1994. - Т. 64, вып. 9. - С. 1432-1434.
23 Электрохимический синтез Р-дикетонатов меди / В.Л. Широкий, И.И. Винокуров, Н.Н. Костюк и др. // Журн. общ. химии. - 1996. - Т. 66, вып. 2. - С. 184-188.
24 Электрохимический синтез Р-дикетонатов хрома (III) / В.Л. Широкий, И.И. Винокуров, Л.Г. Седова и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, вып. 4. - С. 597-599.
25 Борисов, А.П. Механохимический синтез ацетилацетонатов d-металлов /
А.П. Борисов, Л.А. Петрова, В.Д. Махаев // Журн. общ. химии. - 1992. - Т. 62. - Вып. 1. - С. 15-17.
26 Твердофазный синтез Р-дикетонатов хрома при механической активации /
А.П. Борисов, Л.А. Петрова, Т.П. Карпова и др. // Журн. неорган. химии. - 1996. - Т. 41, вып. 3. - С. 411-416.
27 Реутов, В.А. Получение Р-дикетонатов хрома (III) и кобальта (III) из Р-дикетонатов дифторида бора / В.А. Реутов, Е.В. Гухман // Журн. общ. химии. - 1994. - Т. 64, вып. 6. - С. 889-891.
28 Получение бис-Р-дикетонатов ряда металлов из Р-дикетонатов дифторида бора / Е.В. Гухман, О.Г. Алехина, В.А. Реутов и др. // Журн. общ. химии. - 1997. - Т. 51, вып. 4. - С. 407-409.
29 Bell, J. R. Superbase-Derived Protic Ionic Liquid Extractants for Metal Ion Separation / J. R. Bell, H. Luo, S. Dai // Separation and Purification Technology. - 2014. - V. 130 - P. 147-150.
30 Комаров, В.А. Р-Дикетонаты металлов и их применение в аналитической химии / В.А. Комаров // Журнал аналитической химии. - 1976. - Т. 31, вып. 2. - С. 366-370.
31 Keto-enol Tautomerism and Nonlinear Optical Properties in P-Diketones Containing [2.2]-paracyclophane / E.V. Sergeeva, L.N. Puntus, F. Kajzar et al. // Optical Materials. - 2014. - V. 36 - P. 47-52.
32 Anisyl and Ferrocenyl Adducts of Methylenepyran-Containing P-diketone: Synthesis, Spectral, Structural, and Redox Properties / N. Novoa, T. Roisnel, V. Dorcet et al. // Journal of Organometallic Chemistry. - 2014. - V. 762. - P. 19-28.
33 Fabrication and Fluorescence Characterization of the LB Films of Luminous Rare Earth Complexes Eu(TTA) 3 Phen and Sm(TTA) 3Phen / R.J. Zhang, H.G. Liu, K.Z. Yang et al. // Thin Sohd Fdms. - 1997. - V. 295 - P. 228-233.
34 Combined Administration of Curcumin and Gallic Acid Inhibits Gallicacid- Induced Suppression of Steroidogenesis, Sperm Output, Antioxidant Defenses and Inflammatory Responsive genes / S.O. Abarikw, O.F. Akiri, A. Mojisola et al. // Journal of Steroid Biochemistry & Molecular Biology. - 2014. - V. 143 - P. 49-60.
35 Garcia-Nino, W.R. Protective Effect of Curcumin Against Heavy Metals- Induced Liver Damage / W.R. Garcia-Nino, J. Pedraza-Chaverri // Food and Chemical Toxicology FCT. - 2014. - V. 7932 - P. 1-3.
36 Isolation of Three Curcuminoids for Stability and Simultaneous Determination of Only Using One Single Standard Substance in Turmeric Colour Principles by HPLC With Ternary Gradient System / H.X. Li, H.L. Zhang, N. Zhang et al. // LWT - Food Science and Technology. - 2014. - V. 57 - P. 446-451.
37 Matsumura, Y. Hexacoordinated Tetraphenylantimony Complexes / Y. Matsumu- ra, R. Okawara // Inorg. Nucl. Chem. Lett. - 1968. - V. 4, N 9. - P. 521-524.
38 Meinema, H.A. Preparation and Properties of Ogano(acetylacetonato)antimony (V) Compounds / H.A. Meinema, I.G. Noltes // J. Organomet. Chem. - 1969. - V. 16, N 2. - P. 257-263.
39 Singhal, K. Studieson P-diketonate and P-diketoester Derivatives of Tri- and Tetraorganoantimony (V) / K. Singhal, A.K. Aggarwal, P. Ray // Indian J. Chem.- 1992. - V. 31A, N 10. - P. 797-799.
40 Синтез Р-дикетонатов тетраарилсурьмы из пентаарилсурьмы и Р-дикетонов / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.П. Задачина и др. // Журн. общ. хим. - 2000. - Т. 70, вып. 5. - С. 746-747.
41 Jain, V.K. Synthesis and Spectral Studies of (1,3-diketonato)triphenylantimony (V) Complexes / V.K. Jain, B. Bohra, R.C. Mehrotra // J. Organomet. Chem. - 1980. - V. 184, N 1. - P. 57-62.
42 Otero, A. Pentafluorophenylantimony Compounds / A. Otero, P. Royo //
J. Organomet. Chem. - 1978. - V. 154, N 1. - P. 13-19.
43 Pentahalophenyl Derivatives of Antimony (V) with Bidentate Ligands /
A. Espinosa, A.J. Barbero, J.M.G. Sanchez et al. // An. Quim. - 1983. - V. 79B, N 2.- P. 217-220.
44 Joshi, D.M. Triorganoantimony(V) Complexes with Monobasis Bidentate Ligands / D.M. Joshi, N.K. Jha // Synth. and React. Inorg. and Met. - Org.Chem. - 1987. - V. 17, N 10. - P. 961-976.
45 Raj, P. Synthesis and Geometry of Complex Triorgantimony (V) Cations / P. Raj,
A. K. Aggarwal, K. Singhal K // Synth. React. Inorg. Met. - Org. Chem. - 1992. - V. 22, N 10. - P. 1471-1494.
46 Goel, R.G. Organoantimony Compounds. VIII. Cleavage of Sb-O-Sb Bonds in p-oxybis(triphenylchloroantimony) and Triphenylantimony Oxide by Methanol and Acetylacetone / R.G. Goel, D.R. Ridley // J. Organomet. Chem. - 1979. - V. 182. - P. 207-212.
47 Синтез (гидрокси)дикетонатов трифенилсурьмы окислительным методом /
А.В. Гущин, В.А. Додонов, Р.И. Усятинский и др. // Изв. АН. Сер. хим. - 1994, №
7. - С. 1302-1304.
48 The One Stage Synthesis and Crystal Structure of 5,5,5-Trifluoro-2-pentanone-
4,4- diolato-triphenylantimony(V) / A.V. Gushchin, R.I. Usyatinsky, G.K. Fukin et al. // Main Group Chem. - 1998. - V. 2. - P. 187-190.
49 Накамото, К. Инфракрасные спектры органических и координационных соединений / К. Накамото; пер. с англ. Л.В. Христенко. - М.: Мир. - 1966. - С. 292-298.
50 Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами; пер. с англ. В.М. Акимова, Ю.А. Пентина, Э.Г. Тетерина. - М.: ИЛ, 1963. - 593 с.
51 Sharutin, V.V. The Structure of Tetraphenylantimony Dibenzoylmethanate. The Factors Affecting the Strength of Ligand Binding in Antimony(V) P-diketonate Complexes / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina // Bulletin of the South Ural State University. Series chemistry. - 2015. - V. 7, N 1. - P. 5-8.
52 The Crystal and Molecular Structures of Three Acetylacetonato- Organoantimony(V) Compounds [(acac)RnSbX4-n] / N. Kanehisa, K. Onuma, S. Uda et al. // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1978. - V. 51, N 8. - P. 2222-2233.
53 Kroon, J. The Molecular Structure of (acetylacetnato)dichlorodiphenylantimony in the Crystalline State / J. Kroon, J.B. Hulscher, A.F. Peerdeman // J. Organomet. Chem. - 1972. - V. 37, N 2. - P. 297-301.
54 Шарутин, В.В. Кристаллическая и молекулярная структура ацетилацетоната тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. -
2014. - Т. 38, № 5. - С. 118-121.
55 Синтез и строение хлорацетилацетоната тетрафенилсурьмы / В.В. Шару- тин, О.К. Шарутина, О.П. Задачина и др. // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, №
10. - С. 1672-1674.
56 Синтез и строение у-алкилацетилацетонатов тетрафенилсурьмы / В.В. Шру- тин, О.К. Шарутина, О.П. Задачина и др. // Коорд. химия. - 2003. - Т. 29, № 1. - С.
8- 12.
57 Синтез и строение у-фенилацетилацетоната тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.К. Шарутина и др. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2003. - Т. 4, № 1. - С. 34-35.
58 Синтез и строение у-фенил- и у-тиобутилацетилацетонатов тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, И.В. Егорова и др. // Коорд. химия. - 2008. - Т. 34, № 4. - С. 267-271.
59 Шарутина, О.К. Молекулярные структуры органических соединений сурьмы^): монография / О.К. Шарутина, В.В. Шарутин. - Челябинск: Издательский центр ЮУрГУ. - 2012. - 395 с.
60 Синтез и строение 6,6,6-трифтор-3-гексанон-5,5-диолатотрифенилсурьмы /
В.В. Шарутин, А.П. Пакусина, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорг. химии. - 2008. - Т. 53, № 11. - С. 1857-1860.
61 Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорг. химии. - 1991. - Т. 36. - Вып. 12. - С. 3015-3037.
62 Structure Determination by X-ray Crystallography / F.H. Allen, O. Kennard, D.G. Watson et al. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. II. - 1987. N 12. P. S1 - S19.
63 Gibbons, M.N. Reactions of [SbR3X2]2O with Carboxylates and the Crystal Structures of [SbPh3(O2CCF3)2]2O and [SbMe3(O2CCH3)2]2O / M.N. Gibbons, D.B. Sowerby // J. Organomet. Chem. - 1998. - V. 555, N 2. - P. 271.
64 Cocker, W. Reactions of Some Dicarbonyl Compounds. Part III. Oxidation of Some P-diketones with Alkaline Hydrogen Peroxide / W. Cocker, D.H. Grayson // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, - 1975. - P. 1347-1352.
65 Шарутин, В.В. Химия элементоорганических соединений: учебное пособие для лабораторных работ / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин. - Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2014. - 79 с.
66 Кочешков, К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут: справочник / К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов, Н.Н. Землянский // М.: Наука, 1976. - 483 с.


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.