Тип работы:
Предмет:
Язык работы:


СОДЕРЖАНИЕ СТОЙКИХ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ В РАЙОНЕ ВЫПУСКОВ СТОЧНЫХ ВОД НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРЕДПРИЯТИЙ

Работа №52536

Тип работы

Магистерская диссертация

Предмет

экология и природопользование

Объем работы66
Год сдачи2017
Стоимость4950 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
82
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


Введение
Глава 1. Стойкие загрязняющие вещества в донных отложениях в местах
1.2 Формирование загрязнения донных отложений
1.3. Металлы в донных отложениях в зонах влияния нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности
1.4. Определение токсичности донных отложений
Глава 2. Объект исследования. Материалы и методы
2.1. Объект исследования
2.1.1. Характеристика деятельности ПАО "Нижнекамскнефтехим"
2.1.2. Характеристика деятельности ОАО Танеко
2.1.3. Характеристика реки Камы
2.2.1. Определение гранулометрического состава
2.2.2. Определение содержания органического вещества в донных
2.2.3. Определение элементного состава
2.2.4. Определение содержания нефтепродуктов
2.2.5. Определение полициклических ароматических углеводородов
2.2.6. Определение токсичности донных отложений
2.2.7. Статистические методы Глава 3. Результаты и их обсуждение.
3.1. Характеристика качества сточных вод ПАО Нижнекамскнефтехим и ОАО Танеко
3.2. Гранулометрический состав донных отложений в районе
выпусков нефтехимических предприятий
3.3. Элементный состав донных отложений в районе выпусков нефтехимических предприятий
3.3.1. Оценка качества донных отложений по интегральным показателям
3.4 Содержание нефтепродуктов и ПАУ в районе выпусков нефтехимических предприятий
3.5. Токсичность донных отложений
Выводы
Список литературы


Предприятия топливно-энергетического комплекса России, в том числе нефтеперерабатывающей и нефтехимической отрасли, являются крупнейшим в промышленности источником загрязнения окружающей среды.
В настоящее время количество некоторых загрязняющих веществ, ступающих с промышленными выбросами и сточными водами в атмосферу и гидросферу, превышает в десятки раз их естественный природный уровень. Каждое предприятие нефтехимической промышленности выбрасывает в окружающую среду свои специфические загрязняющие вещества, которые являются «отпечатком» данного производства.
Нефтехимическое и нефтеперерабатывающее производства являются флагманом экономики Республики Татарстан, политика соблюдения норм экологической безопасности на этих предприятиях привела к снижению негативного воздействия на окружающую среду. Однако существуют среды,
например, донные отложения, которые способны аккумулировать загрязняющие вещества и в течение долговремени сохранять «отпечаток» деятельности предприятия в виде накопления стойких загрязняющих веществ (СЗВ).
Выбор донных отложений (ДО) объектом исследования не случаен, в водной экосистеме ДО могут выступать в качестве маркеров для выявления состава, интенсивности и масштаба техногенного загрязнения, так как их состав отражает не только биогеохимические особенности водосборных территорий, но и состав сточных вод, поступающих от промышленных предприятий. ДО представляют собой сложную многокомпонентную систему и в зависимости от складывающихся в водоеме условий могут депонировать химические/v соединения и быть источником вторичного загрязнения воды. Миграция загрязняющих веществ в системе «вода - донные отложения» оказывает значительное влияние на качество воды, а формирование токсикогенного фона может привести к угнетению или выпадению наиболее чувствительных звеньев
Определению СЗВ в донных отложениях уделяется недостаточно ^ Если информация о содержании тяжелых металлов (ТМ) в ДО встречается в научной литературе, то информации о стойких органических соединениях недостаточно. В этой связи исследование содержания СЗВ, таких как тяжелые металлы и полициклические ароматические углеводороды (ПАУ), в зоне деятельности нефтехимических предприятий является актуальным.
Целью работы было определить и оценить уровень загрязнения стойкими загрязняющими веществами, аккумулированными в донных отложений р.Камы, в районе выпусков нефтехимических предприятий.
Задачи исследования:
1. Охарактеризовать механический состав, содержание органических веществ в донных отложениях как факторов аккумуляции загрязняющих веществ.
2. Оценить уровень загрязнения донных отложений районе выпусков нефтехимических предприятий тяжелыми металлами, нефтепродуктами и полициклическими ароматическими углеводородами.
3. Дать пространственную оценку распределения стойких загрязняющих
веществ в донных отложениях р.Камы
4. Определить потенциальную опасность загрязняющих веществ в составе донных отложений в токсикологических тестах с использованием остракод Heterocypris incongruens Научная новизна. Впервые была проведена комплексная экотоксикологическая оценка состояния донных отложений в районе выпусков нефтехимических предприятий тяжелыми металлами, нефтепродуктами и полициклическими ароматическими углеводородами. Охарактеризован гранулометрический состав донных отложений, оценено содержание тяжелых металлов, нефтепродуктов и полициклических ароматических углеводородов в пространственном разрезе и по типам грунта. Впервые оценена токсичность донных отложений р. Камы в тестах с использованием остракод. Показано отсутствие влияния выпусков сточных вод нефтехимических предприятий на химический состав донных отложений, однако наличие токсичности по критерию ингибирование роста остракод свидетельствует о наличии неидентифицированных загрязняющих веществ или о суммирующем действии малых концентраций выявленных токсикантов.
Практическая значимость. Результаты, полученные в ходе исследования, могут быть использованы для создания базы данных о составе донных отложений Куйбышевского водохранилища, а также при разработке планов экономического развития Нижнекамского региона Республики Татарстан.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!


1. Полевые замеры качества воды показали наличие влияния выпуска ПАО «Нижнекамскнефтехим» на качество воды р.Камы по показателю электропроводность, наблюдается также снижение прозрачности воды с 1,6 м до 1,2 м.
Выявлен тренд увеличения макроэлементов Fe, Mn, P и микроэлементов Pb,
Cu, Cr, Ni, Zn по течению р.Камы и уменьшение содержания Co, что, по- видимому, не связано с влиянием выпусков сточных вод нефтехимических предприятий, поскольку его содержания значимо не отличается от содержания в устье р.Вятка.
3. Анализ содержания элементов при разделении донных отложений по типу грунта выявил рост содержания Al, Fe, Mn, Ni, Cu, Zn, Pb в ряду типов грунта песок<илистый песок<ил. Сравнение содержания металлов с зарубежными нормативами показало, что превышение наблюдается для Cd, Ni и Cu.
4. Рассчитанные значения коэффициента обогащения позволили заключить, что содержание тяжелых металлов ^^ДО связано с естественными процессами вымывания из горных пород, а использование интегрального индекса выявило, что 25% проб донных отложений можно признать загрязненными.
5. Сравнение фактического содержания нефтепродуктов с нормативами показало, что практически во всех типах ДО отмечаются превышения. Однако в зоне выпусков нефтехимических предприятий содержание нефтепродуктов было ниже нормативов.
6. Ни по сумме ПАУ, ни по отдельным конгиренам превышений нормативов 
(<0,5-33,3 мкг/кг), в районе выпусков нефтехимических предприятий содержание хризена составило 8,4-44,7мкг/кг, что значительно превышает другие места отбора проб. По соотношению маркерных конгиренов фенантрен/антрацен и флюарантен/пирен показан смешанный тип источника поступления ПАУ в водоем: от объектов нефтедобычи и при сжигании оплива.
По критерию «выживаемость» токсичность не была выявлена ни в одной пробе, по критерию «ингибирование роста» во всех пробах наблюдалось значимое отклонение от контроля, причем наибольшее проявление токсического действия отмечено для района выпусков сточных вод нефтехимических предприятий, что может свидетельствовать о совокупном действии загрязняющих веществ или о наличии неидентифицированных токсичных поллютантов. Значимые коэффициенты корреляции были выявлены между токсичностью на остракодах и содержанием в донных отложениях ацетонафтилена (r2 = -0,80) и аценафтена (г2 = -0,74).



. Гранулометрический анализ. Методы лазерной дифракции. Стандарты международной организации по стандартизации (ИСО). - ИСО 133201:1999. - введ. 01.11.1999. - М.: ФГУП «Стандартинформ», 2008. - 40 с.
Жилин А.Ю., Киреева Л.И. Полициклические ароматические углеводороды в воде, биоте и донных осадках Баренцева моря // Известия ТИНРО. 2004. Т.137. с.337-345.
3. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерени^^массовой концентрации элементов в пробах питьевой, природных, сточных вод и атмосферных осадков методом атомноэмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (издание 2008). - ПНД Ф 14.124135-98 - М: 1998. - 27 с.
4. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органоминеральных почвах и донных отложениях методом ИК- спектрометрии (издание 2005г). - ПНД Ф 16.1:2.2.22-98 - утвержден 1998.
-М: 1998. - 21 с.
5. Михайлова Л.В., Исаченко-Боме Е.А. Разработка и апробация норматива содержания нефти в донных отложениях поверхностных водных объектов //Водные ресурсы. 2012. Т. 39. № 5. С. 530-536.
6. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность. - ГОСТ 17.1.5.01-80 - введ. 1982-01-01. - М: ИПК изд-во стандартов, 2002. - 7 с.
7. Павленко Л.Ф., Скрыпник Г.В., Кленкин А.А., Корпакова^И.Г* Загрязнение Азовского моря полиароматическими углеводородами // Вопросы рыболовства, 2008. Т.9. №4(36). с.861-869 
8. Установки дистилляционные опреснительные стационарные. Методы химического анализа накипи и шламов - ГОСТ 26449.4-85. - введ. 01.01.1987. - М: ИПК Издательство стандартов, 2003. - 15 с.
9. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность. - ГОСТ 17.1.5.01-80 - введ. 1982-01-01. - М: ИПК изд-во стандартов, 2002. - 7 с.
10. Степанова Н.Ю. Использование интегрального подхода для нормирования качества донных отложений природных вод / Н.Ю. Степанова. В.З. Латыпова , В.А. Румянцев, Ш.Р. Поздняков // Водные ресурсы, 2015. Т.42. № 6. - С.647-656
11. Филимонов Слепченко Г.Б., Белянин М.Л., Нартов А.С.
Определение полициклических ароматических углеводородов в почвах с использованием газовой хроматографии - масс-спектрометрии // Аналитика и контроль. 2015.^. 19. № 4. С.310-315
12. Adibi JJ. Prenatal exposures to phthalates among women in New York City and
Krakow, Poland. / Perera FP, Jedrychowski W, Camann DE, Barr D, Jacek R,
// Environ Health Perspect. 2003. - p. 1719-22.
13. Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). Toxicological profile for Styrene. Atlanta, GA: U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service. 2010. - p. 137-133>^^
14. Aktaruzzaman, M. Ecological Risk Posed by Heavy Metals Contamination of Ship Breaking Yards in Bangladesh/ Aktaruzzaman, M., Chowdhury M. A. Z., Fardous, Z., Alam, M. K., Hossain, M. S., Fakhruddin, A. N. MH/Jnt. J. Environ. Res. - 2014. - № 8(2) - p. 469-478.
15. Allengil, S. M. Heavy metal accumulation in sediment and freshwater nsh^h
US Arctic lakes. / S. M. Allengil// Environ. Toxicol. Chem - 1997 - p. 733-£x 741. 
16. Al-Sayed, H.A. Variations of trace metal concentrations in seawater and pearl oyster Pinctada radiate from Bahrain (Arabian Gulf) / Al-Sayed H.A, A.M. Mahasneh, J. Al-Saad // Marine Pollution Bulletin articles - 1994. 28 (6). p. 370-374.
cast of Bahrain: an assessment of monthly and spatial trends / H. Al-Sayed, J.
r^l-Saad, I.M. Madany, D. Al-Hooti // International Journal of Environmental studies 50- 1996. - p. 237-246.
18. Becker K. German Environmental survey 1998 (GerES III): environmental pollutants in the urine of the German population. / Becker K, Schulz C, Kaus S, Seiwert M, Seifert B*// International Journal of Hygiene Environmental Health - 2003. - p. 15-24.^
19. Bjornn, T.C. Sediment in streams and its effects on aquatic life. Moscow,
Idaho: Water Resources Research Institute, Research Technical Completion Report - 1974. Project No. B-025-IDA.
20. Brain, M. U.S. EPA. Toxicological review of methanol (non-cancer). EPA/635/R-11/011. / M. Brain, S. Tarek, M. Farrukh, G. Micheal, H. Brun. H // External Peer Review Draft. U.S. Environmental Protection Agency, Washington, DC. 2012. - p. 20-24.
21. Budzinski, H. Evaluation of sediment contamination by polycyclic aromatic hydrocarbons in the Gironde esturary / H. Budzinski/S.Jones, J. Belloc, C. Pierard, P. Garrigues // Marine Chemistry, - 1997. 58. - p.85-97
22. Casado, M. Prioritization of substances for national ambient monitoring of
sediment in Switzerland. Swiss Centre for Applied Ecotoxicology Eawag- EPFL, Station 2 (GR B0 391), 1015 Lausanne, Switzerland / M. Casado, M* Wildi, B. J. D. Ferrari, I. Werner // Environmental Science and Pollution^x research Journsal - 2007. - p. 56-68. ^ 
^^jzuba, C. S. Magirl, C. R. Czuba, E. E. Grossman, C. A. Curran, A. S. Gendaszek, R. S. Dinicola // USGS Publications - 2011 -p. 4.
25. Feng, H. Metal contamination in sediments of the western Bohai Bay and adjacent estuaries / H. Feng, H. Jiang, W. Gao, M.P. Weinstein, Q. Zhang, W. Zhang, L. Y 26. Fowler, S.W. Petroleum hydrocarbons and trace metals in near shore gulf
- 1993. - p. 171-182. A
27. Fu, J. Heavy metals in surface sediments of the Jialu River, China: Their relations to environmental factors. / J. Fu, (C) Zhao, Y. Luo, C. Liu // 270, Journal of Hazardous Materials - 2014. - p. 102-109.
28. Gschwend, P.M. Fluxes of polycyclic aromatic hydrocarbons to marine and lacustrine sediments in the north-eastern United States / P.M. Gschwend, Hites R.A. //Geochimica et Cosmochimica Acta, 1981. 45. - p. 2359-2367;
29. Griffiths, P. G. Sediment yield and runoff frequency of small drainage basins 
Grim, J. Cairns, Jr., K.L. Dickson, E.E. Herricks, // Recovery and Restoration Damaged Ecosystems. University Press of Virginia, Charlottesville, Va. 1977. p. 290-302.
V
33. Hickin, E. J. River Geomorphology. / E. J. Hickin // Chichester: Wiley - 1995. - p. 167-189.
34. Howard, P. H. Handbook of Environmental Degradation Rates./ P.H. Howard, R. S. Boethling, W. F. Jarvis, W. M. Meylan, E. M. Michalenko.// In: H. T. Printup (ed.), - Chelsea, MI: Lewis Publishers - 1991- pp. 205.
35.International Agency of Research on Cancer. IARC Monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans. Benzene. Suppl. 7. 1987. - p. 37130.
36. Kim, I. S. Investigation of heavy metal accumulation in Polygonum thunbergii for phytoextraction. / I. S. Kim, K. H. Kang, P. Johnson-Green, E. J. Lee // Environmental Pollution Journal - 2003. 126. -^^2^-243.
37. Kirkeleit, J. Benzene Exposure on a Crude Oil Production Vessel. / J. Kirkeleit, T. Riise, M. Bratveit // The Annuals of Occupational Hygiene Journal, 2006. - P. 123-128.
38. Langland, M. A Summary Report of Sediment Processes in Chesapeake Bay and Watershed. In Water-Resources Investigations Report 03-4123. / Langland, M., & Cronin, T. // New Cumberland, PA: U S Geological Survey. Report 03-
4123 - 2003 - p. 21-97. 
39. Ma, Z. Ecological risk assessment of heavy metals in surface sediments of six major Chinese freshwater lakes. / Z. Ma, K. Chen, Z. Yuan, J. Bi, L. Huang, // Journal of Environmental Quality - 2013. - p. 341-350.
40. MacDonald, D.D. Development and evaluation of consensus-based sediment quality guidelines for freshwater ecosystems. / D. D. MacDonald, C. G. Ingersoll, T. A. Berger // Achieves Environmental Contamination Toxicology.
00. no.39. - p. 20-31.
41. 'McNally, W. H. Sediment Transport and Deposition in Estuaries (Sample
V
Chapter). Mississippi State University / W. H. McNally, A. J. Mehta, // In Encyclopedia of Life Support Systems (EOLSS): Coastal Zones and Estuaries - 2004. - p.106-135.
42. Michal. K. WHO. Benzene. In: Air quality guidelines for Europe, 2nd ed. Copenhagen, World Health Organization Regional Office for Europe. / K. Michal, L. Barbara, M. Davjd?// Air Quality Guidelines for Europe Second Edition - 2000. - p. 62-66.
43. Micheal, G. U.S. Environmental Protection Agency. Water quality assessment: A screening procedure for toxic and conventional pollutants in surface and ground water. / S. Tarek, M. Farrukh, G. Micheal, M. Brain, H. Brun // Journal White Paper Use in Hydraulic Fractuting Fluids - 2012. - p. 20-24.
44. PA DEP. Pennsylvania Department of environmental Short-Term Ambient Air Sampling Report. Prepared by PA DEP, Bureau of Air Quality manual - 2010. -p. 134-140.
45. Paramasivam, K. Impact of sediment characteristics on heavy metal concentration and their ecological risk level of surface sediments of Vaigai river, Tamilnadu, India. / K. Paramasivam, V. Ramasamy, G. Suresh^/ Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy -
2015. - № 137 - p. 397-407. 
46. Powell, R. J. Applications of a new, efficient hydraulic fracturing fluid system. SPE Production and Facilities, / R. J. Powell, M. A. McCabe, B. F. Slabaugh, J. M. Terracina, J. G. Yaritz, D. Ferrer // Society of Petroleum Engineers - 1999.
14. - p. 139-143.
volatile oils according to their chemical components with regard to historical velopment, vol. 4 - 1907- 327. Styrol, - p. 24-28. (toxicological2010) 483Schreffler, C.L. Low-flow statistics of selected streams in Chester County, Pennsylvania. United States Geological Survey Water-Resources Investigations Report. 98-4117. - 1998. - p. 5-13.
49. Sicre, M. A. Aliphatic and aromatic hydrocarbons in different sized aerosols over the Mediterranean Sea: occurance and origin / Sicre M. A., Marty J.C., Saliot A., Aparicio X., Grimalt J., Albaiges J. // Atmospheric Environment -
Current-Generated Sedimentary Structures, Course Textbook. In MIT Open Courseware: Massachusetts Institute of Technology - 2006. - p. 2-18.
51. Tarek, S. U.S. Environmental Protection Agency. White Paper Use in Hydraulic Fractuting Fluids / S. Tarek, M. Farrukh, G. Micheal, M. Brain, H. Brun // Exponent Journal 2012. - p. 2-13.
52. Thomilson, D. C. Problems in the assessment of heavy metals in estuaries and the formation of pollution index. / D. C. Thomlison, D. J. Wilson, C. R. Harris,
D. W. Jeffrey // Helgol. Wiss. Meeresunlter., - 1980. - p. 566.
53. Thompson, J. E. New continuous-mix process for gelling anhydrousmethanol minimize hazards. Society of Petroleum Engineers. JPT. July. SPE 22800^J 
54. Wetzel, R. G. Lake and River Ecosystems (3rd ed.). San Diego, CA: Academic Press. /R. G. Wetzel //Limnology - 2001. - p. 7-48.
55. Yi. Ecological risk assessment of heavy metals in sediment and human health risk assessment of heavy metals in fishes in the middle and lower reaches of the Yangtze River basin. / Yi, Y., Yang, Z. & Zhang, S. // Environmental of Science Pollution Journal. 159 - 2011. - p. 2575-2585.
Интернет источник
56. Brewer, R. Field Investigation of the Chemistry and Toxicity of TPH in Petroleum Vapours: Implications for Potential Vapour Intrusion Hazards. / R. Brewer, L. Balley, H. Nagashima // Hawai’i Department of Health. Hazard Evaluation and Emergency Response. Solid and Harzardous Waste Brunch. 2012. - p. 1-10. [Internet source]
Access mode: http://www.hawaiidoh.org/references/hdoh 2012c.pdf, free. -
Data acces, 2017.
57. Developing Your Stormwater Pollution Prevention Plan. United States
Environmental Protection Agency. Sediments. In Water: Pollution Prevention & Control. - 2014. p. 1-2. [Internet source] Access mode:
https://www3.epa.gov/npdes/pubs/sw_swppp_guide.pdf, free. - Data access
2017. ^
58. Ecology. PJSC Nizhnekamskneftekhim. [Internet source] Access mode: https://www.nknh.ru/en/about/ecology/ , free. -Date of access 2017./^^
59. Fox News. U.S. Environmental Protection Agency. Administrator Lmjaekson
Tells Congress “No Proven Cases Where Fracking Has Affected [Internet source] Access mode:
http://www.youtube.com/watch?v=L4RLzlcox5c., free. - Date of access 2017 
60. Farrukh, M. U.S. Environmental Protection Agency, Climate Change State of Knowledge. / Tarek. S., Farrukh. M., Micheal. G., Brain. M., Brun. H. // United States Environmental Protection Agency. 1999. - p. 26-28. [Internet source] Access mode:
https://cfpub.epa.gov/si/si_public_record_Report.cfm?dirEntryID=9177, free. Data access 2017.
6lHolleman, M., The Lingering Lesson of the Exxon Valdez Spill. by the Seattle Times. 2004. [Internet source] Access mode:
https://web.archive.org/web/20100613042140/httpY/www.commondreams.org/ views04/0322-04.htm., free. - Date of access. 2017.
62. Jackie, W. Soot Polution 101. Centre for American Progress. / W. Jackie, M.
Susannah// 2012. -p. 1-4. [Internet source] Access mode:
https://www.americanprogress.org/issues/green/news/2012/08/10/12007/soot- pollution-101/, frree. - Data access, 2017.
63. Jackson, B. BJ services, [Internet source] Access mode:
http://bjservices.com/#map-container, free - Date of access 2017.
64. Kasper, D. L., et al. Medical Definition of Toxicity. Harrison’s Principles of Internal Medicine, 19th Ed. United States. [Internet source] Access mode: http://www.medicinenet.com/script/main/art.asp?articlekey=34093, free. - Date of access 2017.
65. Kuring, N. Sediment in the Gulf of Mexico. In NASA Earth Observatory. / N.
Kuring, H. Riebeek // - 2009. - p. 1. [Internet source] Access mode: https://earthobservatory.nasa.gov/IOTD/view.php?id=38273, free . - Data 
67. Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. Agency for Toxic Substances and Disease Registry. U.S Department of Health and Human Services Public Health service - 1996. 1995 - p. 1-2. [Intenet source] Access mode:
https://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp69.pdf, free. - Data access, 2017.
https: //cf^ube )a.gov/si/si_public_record_Report.cfm?dtiEntryID=9177, free. - Date of access^01l#
70. TATNEFT Group^ofXompanies. About TANECO. [Internet source] Acces mode: http://www.taneco.ru/en/about/index.php, free. - Date of access 2017.
71.Ott, T. A. PhD . Benzene Pollutants- a heath risk in Gulf BP Oil drilling disaster [Internet source] / А. T. Ott // Access mode: http ://www .laleva. org/eng/2010/05/benzene_pollution_-
2017.
72. Wastewater Toxicity Testing FAQ [Internet source] Access mode: http://www.biologylab.com , free. - Date of access 20.04.2017.
73. William, S. United States Advisory Board Consultation, Office of Science and
Technology /S. William // Developing water quality criteria for suspended and bedded sediments Article (SABS). - 2003 -p. 8 - 47. [Internet source] Access mode: https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-
10/documents/sediment-report.pdf, free. - Data access, 2017.


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ