Тиоалкилфенолы являются высокоэффективными ингибиторами процессов свободнорадикального окисления, способными тормозить окисли-тельный процесс двумя путями - взаимодействием с пероксидными радикалами и перекисными молекулами. Детальный механизм реакции, протекающей между перекисными соединениями и молекулой серосодержащего антиоксиданта, является весьма сложным и до настоящего времени не изучен [1]. Известно, однако, что взаимодействие происходит в две стадии, которые можно описать следующим суммарным уравнением:
Поскольку сульфоксиды являются первичными продуктами данной реакции и способны к дальнейшим окислительным превращениям, возможно их использование в качестве полифункциональных антиоксидантов. Литературные источники [2] указывают на то, что сульфоксиды, выделяемые из нефти и экстракта после очистки трансформаторного масла, являются хорошими ингибиторами процессов свободнорадикального окисления. При этом, следует заметить, что в литературе отсутствуют указания на сравнительные исследования антиоксидантной активности сульфидов и сульфоксидов аналогичного строения.
Ранее в Новосибирском институте химии антиоксидантов были синтезированы сульфиды и сульфоксиды, являющиеся производными 2,6-дитретбутилфенола и 2,6-диметилфенола. Проведенные сравнительные исследования антиокислительных свойств указанных групп соединений показали высокую эффективность бензильных сульфоксидов на основе 2,6-диметилфенола в отношении окисления свиного жира. Поскольку среди выбранных для исследования объектов присутствовали только S-окисленные производные известных серосодержащих антиоксидантов СО-3 и F-21-S а также их близких структурных аналогов, существует необходимость в проведении более глубоких системных исследований, охватывающих сульфиды и сульфоксиды различной структуры. Подобные исследования имеют большую практическую ценность, так как позволяют выявить взаимосвязь строения и активности для ряда тиоалкилфенолов.
Целью настоящей дипломной работы явилось исследование антиоксидантной активность группы сульфоксидов, различающихся степенью экранирования фенольной ОН-группы, количеством метиленовых звеньев, разделяющих ароматическое кольцо и атом серы, положением серосодержащего заместителя в ароматическом кольце в сравнении с сульфидами аналогичного строения и монофункциональными антиоксидантами - ионолом и 2,4,6-триметилфенолом на модели термического автоокисления лярда.
Для достижения поставленной цели предполагается решить следующие экспериментальные задачи:
1) провести исследование антиокислительных свойств сульфидов и сульфоксидов на модели термического автоокисления лярда;
2) исследовать влияние числа метиленовых звеньев, разделяющих атом серы и ароматическое кольцо, а также степени пространственного экранирования на ингибирующую эффективность тиоалкилфенолов и их сульфоксидов;
3) исследовать влияние взаимного расположения фенольной гидроксильной группы и серосодержащего заместителя на степень выраженности антиокислительных свойств сульфидов и сульфоксидов.
В соответствии с результатами проведенных исследований можно сделать следующие выводы:
1. На модели термического автоокисления свиного жира были исследованы свойства ряда серосодержащих антиоксидантовразличающихся характером орто-заместителей при фенольной ОН-группе, числом метиленовых звеньев, разделяющих атом серы и ароматическое кольцо, степенью окисления атома серы, а также положением серосодержащего заместителя.
2. Доказано существование принципиальных различий в динамике изменения антиокислительных свойств орто-и пара-бензильных сульфидов.
3. Показано, что все исследованные пара-сульфоксиды бензильного типа в малых концентрациях характеризуются большими значениями периодов индукции, чем сульфиды аналогичного строения. С ростом концентрации преимущество сульфоксидов перед сульфидами сокращается. Сульфоксиды пропильного ряда по своей способности ингибировать окисление свиного жира очень близки к соответствующим сульфидам
4. Выявлены определенные закономерности изменения антиоксидантной активности в ряду о-бензильных сульфидов и сульфоксидов в зависимости от концентрации и присутствия метильных заместителей в ароматическом кольце.
5. Показано, что повышение степени пространственного экранирования фенольной гидроксильной группы приводит к снижению значений периодов индукции всех исследованных парасульфоксидов по сравнению с сульфидами аналогичного строения.
