Исследование антиоксидантной активности алкил-производных гидрохинона, а также бензильных сульфидов на их основе на модели термического автоокисления свиного жира
Введение………………………………………………………………... 3
Глава 1 Литературный об-зор………………………………………… 5
1.1. Механизм неингибированного окисления.………………….......... 5
1.2. Основные представления о механизме действия фенольных антиоксидантов…………………………................................................ 11
1.3. Серосодержащие фенольные антиоксиданты……......................... 12
1.4. Синергизм в смесях антиоксидантов……………………………... 19
Глава 2 Материалы, объекты и методы исследования………………………………………………………………………. 24
2.1. Объекты исследования…………………………..…………………………. 24
2.2. Методика окисления свиного жира…………………………………….. 25
2.3. Методика окисления свиного жира и метилолеата ……………… 27
2.4. Приготовление титрованных растворов……..…………………… 28
Глава 3 Исследование антиоксидантной активности производных гидрохинона на модели термического автоокисления свиного жира………………………….……………………………………..
30
Выводы………………………………………………………………….. 40
Список литературы.…………………………………………………… 41
Природные многоатомные фенолы представляют собой обширную группу соединений, разнообразных по физическим и химическим свойствам и обладающих весьма разносторонним действием на организм человека. Интерес современной науки к этой группе соединений обусловлен, прежде всего, их высокой биологической активностью. По мнению многих исследователей, возможный механизм, посредством которого реализуются некоторые биологические эффекты воздействия фенольных соединений, связан с проявлением их антиоксидантной активности.
Несколько лет назад в НИИ Химии Антиоксидантов был получен ряд полифункциональных антиоксидантов, являющихся производными двухатомного фенола гидрохинона и некоторых его производных. Проведенные исследования показали, что соединения, синтезированные на основе собственно гидрохинона характеризуются очень высокими показателями антиоксидантной активности в отношении липидных субстратов. В то же время, два сульфида на основе 2,6-диметилгидрохинона по способности ингибировать окисление лярда уступали не только своим неметилированным аналогам, но и многим монофункциональным антиоксидантам (дипломная работа Брылевой Е.А).
В связи с вышесказанным, для дальнейшего целенаправленного синтеза высокоэффективных антиоксидантов, являющихся производными двухатомных фенолов, необходимо проведение более глубокого исследования по выявлению взаимосвязи между числом, типом и положением алкильных заместителей в ароматическом кольце и брутто-ингибирующей активностью соединения.
Вероятно, что аномально низкая активность бензильных сульфидов на основе 2,6-диметилгидрохинона могла быть легко объяснена и даже заранее предсказана, при сопоставлении данных об антиоксидантной активности гидрохинона и его алкил-производных. Однако, при анализе литературных источников, такие сведения нами не были обнаружены.
В связи с этим, целью настоящей дипломной работы является исследование антиоксидантной активности серосодержащих фенольных антиоксидантов на основе гидрохинона и его алкил-замещенных аналогов, а также фенольных прототипов этих соединений на модельной реакции термического автоокисления свиного жира.
Для достижения поставленной цели предполагается решить следующие задачи:
исследовать антиокислительные свойства разнообразных алки-лированных производных гидрохинона, а также бензильных сульфидов на их основе на модели термического автоокисления свиного жира;
установить взаимосвязь между числом, типом и положением алкильных заместителей в ароматическом кольце и периодом индукции соединений:
провести сравнительный анализ закономерностей, справедливых в отношении монофункциональных соединений и тиоалкилфенолов.
На модели термического автоокисления свиного жира была исследована антиоксидантная активность ряда тиоаклилфенолов и алкилпроизводных гидрохинона. Показано, что наиболее эффективными ингибиторами окисления являются бензильные сульфиды на основе гидрохинона: додецилтиометилгидрохинон , 2,5-бис(додецилтиометил)гидрохинон и его изомер. Среди монофунцкциональных антиоксидантов-производных гидрохинона наибольшие значения периодов индукции были получены для гидрохинона и 2-трет-бутил-4-метоксифенола (БОА).
Введение алкильных заместителей любого типа в молекулу гидрохинона или его бензильного сульфида приводит к резкому снижению АОА. При этом диалкилзамещенные соединения по значениям периодов индукции окисления свиного жира существенно уступают моноалкилированным.
Среди исследованных бензильных сульфидов наименее эффективными в качестве ингибиторов окисления свиного жира являются производные 2,6- диалкилгидрохинона. У монофункциональных антиоксидантов самые низкие значения периодов индукции были зафиксированы в группе 2,5 и 2,3- замещенных производных гидрохинона.
Показано, что найденные закономерности влияния количества и положения алкильных заместителей на антиоксидантную активность производyых гидрохинона не распространяются на его метиловые эфиры.