ВВЕДЕНИЕ 4
1 Анализ литературных данных 5
1.1 Основы теории диффузии 5
1.2 Реактивная диффузия в металлах и сплавах, кинетика образования
промежуточных фаз 8
1.3 Зависимость температуры плавления от химического состава
многокомпонентных припоев 10
1.4 Альтернативное применение галлия и припоев на его основе 11
1.5 Кинетика образования промежуточных фаз в композиционных
пастах-припоях на основе галлия 13
1.6 Влияние структуры твердой фазы на процессы массообмена 20
1.7 Смачивание 23
2 Методика исследований 27
2.1 Диаграммы состояния исследуемых систем 27
2.2 Схема эксперимента 31
2.3 Исходные материалы и образцы 32
2.4 Термическое оборудование 33
2.5 Металлографические исследования 34
2.6 Изучение элементного и фазового состава диффузионных зон 34
2.7 Фазовый рентгеновский анализ 36
2.8 Изучение микротвердости 37
3 Экспериментальные исследования кинетики фазообразования 38
3.1 Экспериментальные данные 38
3.2 Исследование фазообразования в системе monel-400 - Ga 39
3.3 Исследование фазообразования в системе мельхиор - Ga 41
3.4 Элементный и фазовый состав продуктов взаимодействия 44
3.5 Распределение микротвердости 56
3.6 Влияние дисперсности на процесс фазообразования 58
4 Расчет параметров реактивной диффузии 60
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 63
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ 65
Актуальность работы. Взаимодействия твердых и жидких составляющих диффузионно-твердеющих композиционных припоев на основе легкоплавких металлов важны при разработке новых технологий пайки разнородных материалов и восстановления поврежденных элементов различных ответственных конструкций. Разработка и изучение композиционных паст-припоев на основе галлия, индия, олова и цинка становятся все более актуальными.
Использовать галлий как основной компонент для диффузионно- твердеющих паст-припоев (металлических клеев) целесообразно из-за ряда преимуществ: низкая температура плавления, способность хорошо смачивать различные материалы, а также активно вступать в реакции с тугоплавкими металлами и сплавами с образованием интерметаллидных соединений. Наряду с достоинствами, таллиевые пасты-припои имеют недостатки. Главные - это длительное время затвердевания, диффузионная пористость и высокая стоимость.
Объекты исследований. Диффузионно-твердеющие таллиевые припои и прочие композиционные составляющие.
Цель работы. Целью данных исследований является сокращение времени затвердевания паст-припоев, расширение температурного интервала затвердевания, повышение эксплуатационных характеристик. Поиск новых наполнителей галлиевых паст припоев, которые при диффузионном твердении в интервале температур 200-500 °C дают температуру распая свыше 800°С.
Задачи. Выполнить комплекс исследований по выбору медно- никелевых сплавов-наполнителей галлиевых паст-припоев. Определить параметры и продукты взаимодействия.
Проведены исследования взаимодействия медно-никелевых сплавов типа monel-400 и мельхиор с жидким галлием на предмет использования этих сплавов в качестве наполнителя для паст- припоев (металлических клев) на основе галлия, применяемых для соединения разнородных материалов.
В интервале температур 270 до 380°С определены кинетические параметры образования промежуточных фаз на границе раздела monel-400 - жидкий галлий и мельхиор-жидкий галлий.
Установлено что рост интерметаллидов как правило подчиняется параболическому закону у2 = 2Pt, где у- толщина слоя новых фаз, t - время контакта, 2P - эффективный коэффициент реактивной диффузии (коэффициент пропорциональности).
Продукты взаимодействия зависит от температуры контактного взаимодействия.
При взаимодействии мельхиора с жидким галлием при температуре 270°С образуются фазы Ga4 Ni c температурной плавления 363°С, фаза Ga3 Ni2 с температурой плавления 950°С, фаза 73 (Ga2 Cu3) с температурой плавления 468°С и фаза у1(Ga4 Cu2) с температурой плавления более 836°С.
При взаимодействии мельхиора с жидким галлием при температуре 380°С образуется фазы Ga3Ni2 с температурой плавления 950°С и фаза y1(Ga Cu2) с температурой плавления 836°С.
При взаимодействии monel-400 с жидким галлием при температуре 270°С образуется фазы Ga4Ni с температурой плавления 363°С и фаза y3(Ga2 Cu3) с температурой плавления 468°С.
При взаимодействии monel-400 с жидким галлием при температуре 380°С образуется фазы Ga3Ni2с температурой плавления 950°С и фаза y1(Ga Cu2) с температурой плавления 836°С.
Использование monel-400 в качестве наполнителя при диффузионном твердении галлиевых паст припоев при температуре 370-380°C так же может дать температуру распая 836°C.
1 Ершов, Г. С. Диффузия в металлических расплавах / Г. С. Ершов, В. П. Майборода; - Киев: Наукова думка, 1990. 221 с.
2 Арзамасов, Б. Н. Материаловедение: Учебник для высших технических учебных заведений / Б. Н. Арзамасов, И. И. Сидорин, Г. Ф. Косолапов. - М.: Машиностроение, 1986. - 384 с.
3 Бекман, И. Н. Математика диффузии: Учебное пособие / И. Н. Бекман.
- Москва : Издательство «ОнтоПринт», 2016. - 400 с.
4 Герцрикен, С. Д. Диффузия в металлах и сплавах в твердой фазе / С. Д. Герцрикен, И. Я. Дехтяр; Москва: Государственное Издательство физико-математической литературы, 1960. - 536 с.
5 Бугаков, В. 3. Диффузия в металлах и сплавах / В. 3. Бугаков. - М.: Гостехиздат, 1949. - 206 с
6 Бокштейн, С. 3. Диффузия в металлах / С. 3. Бокштейн. - М.: Металлургия, 1978. - 248 с.
7 Лашко, Н. Ф. Контактные металлургические процессы при пайке / Н. Ф. Лашко, С. В. Лашко; - М.: Металлургия, 1977. - 192 с.
8 Драновский, М. Г. Научные проблемы соединения материалов таллиевыми пастами / М. Г. Драновский // Тезисы докладов / Научно-техническое общество машиностроительной промышленности. - Москва, 1972. - С. 3-5.
9 Тихомирова, О. И. Теоретические проблемы разработки галлиевых паст / О. И. Тихомирова // Тезисы докладов / Научно-техническое общество машиностроительной промышленности. - Москва, 1972. - С. 6-10.
10 Казаков, В.С. Разработка галлиевых паст-припоев для низкотемпературной пайки медных и титановых сплавов с керамикой: дис. канд. техн. наук: 05.03.06. / Казаков Владимир Сергеевич. - Красноярск, 2007.- 134 с.
11 Скачков, В. М. Влияние твердой компоненты диффузионно- твердеющих припоев на свойства соединительного слоя / В. М. Скачков, С. П. Яценко, Л. А. Пасечник, Н. А. Сабирзянов // Межвузовский сборник научных трудов / ФГБУН «Институт химии твердого тела УрО РАН». - Екатеринбург, 2015. - № 7. - С. 463-470.
12 Темных, В. И., Казаков, В. С., Е. В. Темных, Зеер, Г. М., Абкарян, А.
К., Растовцев, П. А., Потехина Е. А. Взаимодействие композиционных составляющих галлиевых паст-припоев / В. И. Темных, В. С. Казаков, Е. В. Темных, Г. М. Зеер, А. К. Абкарян, П. А, Растовцев // Техника и технологии: журнал сибирского федерального университета / Сибирский
Федеральный Университет. - Красноярск, 2012. - Т. 5, № 3. - С. 285-293.
13 Григорьева, Т. Ф. Изучение взаимодействия механохимически полученных твердых растворов Cu-In c с жидким галлием и структуры металлических цементов на их основе / Т. Ф. Григорьева, С. А. Ковалева, А. П. Баринова, П. А. Витязь, Н. 3. Ляхов // Физика металлов и металловедение / Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН. - Новосибирск, 2011. - №1. - С. 47-53.
14 Витязь, П. А. Кинетика фазообразования порошковых композитов системы Fe-Ga при механохимическом сплавлении / П. А. Витязь, С. А. Ковалева, Т. Ю. Киселева, Т. Ф. Григорьева // Металловедение, Металлургия / Объединенный институт машиностроения НАН Беларуси, Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН. - 2012. - №1. С. 5-11.
15 Хохлова, Ю. А. Особенности межзеренного массопереноса галлия в алюминиевом сплаве при твердофазной активации соединяемых поверхностей / Ю. А. Хохлова, В. Е. Федорчук, М. А. Хохлов // Автоматическая сварка / Институт электросварки им. Е. О. Патона НАН Украины. - Киев, 2011. Т. 6, №4. - С. 64-71.
16 Чуралис, А. А. Физические аспекты низкотемпературной пайки таллиевыми припоями / А. А. Чуралис, М. М. Михайлова, Г. В. Чумаченко //
17 Бабенко, Ю.И. Тепломассообмен: Метод расчета тепловых и диффузионных потоков / Ю. И. Бабенко. - Л.: Химия, 1986. - 144 с.
18 Лепинских, Б. М. Диффузия элементов в жидких металлах группы железа / Б. М. Лепинских, А. В. Кайбичев; - Москва: Наука, 1974. 191 с.
19 Колобков, Ю. Р. Зернограничная диффузия и свойства наноструктурных порошков / Ю. Р. Колобков. - М.: 2001. - 229 с.
20 Темных, В. И. Формирование композиционных структур припоев на основе галлия / В. И. Темных, В. С. Казаков, А. Е. Митяев // Технология машиностроения. - Красноярск, 2006. - № 9. - С. 46-50.
21 Темных, В. И. Экспериментальное исследование контактного фазообразования в системах (Cu-Ag)-Ga, (Cu-Ag-Sn)-Ga / В. И. Темных, В. С. Казаков // Достижения науки и техники развитию сибирских регионов. - Красноярск, 2003. Ч. 3. С. 149-150.
22 Лякишев, Н. П. Диаграммы состояния двойных металлических систем: справочник / Н. П. Лякишев. - Москва: Машиностроение, 1996.- 992с.
23 Бондаренко Д. А. Расчет параметров реактивной диффузии при взаимодействии железа и никеля с жидким галлием / Д. А. Бондаренко, В. И. Темных // Сборник материалов международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Проспект Свободный», Красноярск: Сибирский Федеральный Университет, 2016. - С. 12-13.
24 Коробов, М. В. Физическая химия: Учебное пособие / М. В. Коробов - Москва: МГУ, 2015. - 160 с.
25 Бондаренко, Д. А. Кинетика образования новых фаз при контакте железа и никеля с расплавами олова, и галлия / Д. А. Бондаренко, В. И. Темных // Сборник материалов X Юбилейной Всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием, посвященной 80-летию образования Красноярского края, Красноярск: Сибирский Федеральный Университет, 2014. - С. 10 -12.
26 Бондаренко, Д. А. Исследование взаимодействия композиционных составляющих паст-припоев на основе галлия / Д. А. Бондаренко, В. И. Темных // Сборник материалов Международной научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Проспект Свободный», Красноярск: Сибирский Федеральный Университет, 2015. - С. - 16-19.
27 Бондаренко, Д. А. Параметры реактивной диффузии компонентов таллиевых паст-припоев / Д. А. Бондаренко, В. И. Темных // Сборник материалов международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Проспект Свободный», Красноярск: Сибирский Федеральный Университет, 2017. - С. 12-13.
28 В.А. Морозова, О.Г. Кошелев, / О концентрации центров EL2 в монокристаллах GaAs, выращенных из расплавов различного состава // Вестник Московского университета. серия 3. Физика. Астрономия. 2001. - №3. С 66-69.
29 А.А. Чуларис, М.М. Михайлова, Г.В. Чумаченко / Физические аспекты низкотемпературной пайки таллиевыми припоями // Вестник ДГТУ, 2010. Т10. №2(45). С 183-188.
30 А.В Шубин, К.Ю. Шуняев, Р.П. Гуляева, О.М. Федорова. / Влияние медно-оловянных порошков с эвтектическими расплавом галлий-индий // Институт металлургии УрО РАН. Имеет УрО РАН. Г. Екатеринбург 2013г. 13-34-4-79. с 79-82.
31 А.П. Океании, М.С. Андросюк, В.А. Тербан / Кременчугский Национальный университет имени Михаила Острогадсткого // Выпуск 2/2014(85) с 15-20.
32 ИВ. Горынин, Б.В. Фармаковский, А.В. Васильев, Т.С. Виноградова,Е.А. Самоделкин. / Активированная пайка разнородных материалов аморфными припоями // ISSN 1994-6716 Вопросы материаловедения, 2016, №2 (86). С 111-119.
33 Л. А. Акашев, В.И. Кононенко, / Оптические свойства жидкого сплава галлий-индий. // Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеренбург, Журнал технической физики,1998, том 68, №7. С 118-119.
34 С.П. Яценко, В.М. Скачков, Т.И. Красненко, Л.А. Пасечник / Диффузионно- твердеющие припои на основе меди и галлия: синтез, свойства и применение // Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН, г. Екатеренбург, Композиционные материалы и многофункциональные покрытия / ISSN 0372-2929 «Цветные металлы», 2014. №3. С 59-63.
35 О.А. Чикова, В.С. Цепелев, В.В. Вьюхин, К.Ю. Шмакова, / Проектирование технологии получения высокоэнтропийных сплавов (припоев) Системы Cu-GA-Pb-Sn-Bi // ФГАОУ ВПО «Уральский федеральный университет имени первого Президента, Екатеренбург, Наука. Техника. Производство. 2015. С 82-86.
36 В.М. Скачков, С.П. Яценко, Л.А. Пасечник, Н.А. Сабирзанов, / Влияние трейдов компоненты диффузионно-твердеющих припоев на свойства соединительного слоя. // ФГБУН Институт химии твердого тела УрО РАН. Екатеринбург. Межвузовский сборник научных трудов Выпуск 7, 2015. С 463-467.
37 Лидия Гомиджелович, Ана Костова, Драгана Живкович, Весна Крстича. / Аналитический подход к сплавам Термодинамика: тройная система Cu-Ga-Ni . // University of Belgrade, Technical Faculty, VJ 12, 19210, Bor, Serbia. Исследования материалов Версия для печати ISSN 1516-1439Интернет-версия ISSN 1980-5373. 2015.
38 Shih-kang Linab Che-yu Yeha Mei-jun Wanga / Механизме образования твердых растворов Cu-to-Cu в системе Cu / Ni / Ga / Ni / Cu.// Отдел материаловедения и инженерии, Национальный университет Чэн Кунг, Тайнань 70101, Тайвань.2018.
39 В.Г. Бабкин / Поверхностные явления в литейных процессах. Сибирский федеральный университет. Красноярск. 2013. 103 ст.