🔍 Поиск работ

Синтез и гетероциклизация 3-(алкенилсульфанил)-9Я- индено [1,2-е][1,2,4]триазин-9-онов

Работа №209521

Тип работы

Дипломные работы, ВКР

Предмет

химия

Объем работы60
Год сдачи2021
Стоимость4600 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
3
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


РЕФЕРАТ 2
ВВЕДЕНИЕ 8
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Синтез различных производных 1,2,4-триазин-3-тионов 10
1.2 Реакции производных 1,2,4-триазин-3-тионов
1.2.1 Реакции алкилирования 23
1.2.2 Реакции циклизации 28
1.2.3 Другие реакции 31
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Синтез 3-(алкенилсульфанил)-9Н-индено[1,2-е][1,2,4]триазин-9-
онов 35
2.2 Реакции гетероциклизации 3-(алкенилсульфанил)-9Я-индено[1,2-е]-
[1,2,4] триазин-9-онов 46
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Синтез 3-(алкенилсульфанил)-9Н-индено[1,2-е][1,2,4]триазин-9-
онов 53
3.2 Реакции гетероциклизации 3-(алкенилсульфанил)-9Я-индено[1,2-е]-
[1,2,4] триазин-9-онов 55
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 58
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 59
ABSTRACT 62
ПРИЛОЖЕНИЯ
ПРИЛОЖЕНИЕ А ИК-спектры соединений 2.3a и 2.3c 63


Среди различных лигандов 1,2,4-триазиновые фрагменты особенно интересны из-за их биологических, фармакологических и медицинских свойств. Многочисленные соединения, содержащие 1,2,4-триазиновые фрагменты, хорошо известны среди природных веществ и проявляют интересные лекарственные свойства [1]. Одним из важных классов ^-содержащих гетероциклов являются
3,5,6- тризамещенные-1,2,4-триазины. Некоторые из них могут быть активны в качестве ингибиторов агрегации тромбоцитов крови, а другие проявляют противовирусную ингибирующую активность (например, против вирусов гриппа), значительную активность 1,2,4-триазины проявляют в отношении лейкемии и рака яичников, а также анти-ВИЧ-активность [2]. Так, производные 5,6-диарил-1,2,4- триазин-3-тиола обладают противосудорожной активностью [3]. Установлено, что производные 1,2,4-триазина включают гербициды широкого спектра действия, убивающие многие виды сорняков, а также гербициды с узкой селективностью. Сообщений о производных 1,2,4-триазина и их металлических комплексах относительно меньше по сравнению с 1,3,5-аналогами, хотя оба класса соединений хорошо известны своими фармакологическими и лечебными свойствами, включая противораковые [4]. Новое производное триазиноиндола - томпаслин
(3-(2-морфолиноэтилсульфанил)-1,2,4-триазино[5,6-^]индол дигидрохлорид моногидрат) показало, что он проявляет высокую антигипоксическую активность, причем она не является видоспецифичной. Высокая эффективность защитного влияния томпаслина на функцию звукового анализатора позволяет рассматривать этот препарат как перспективное специфическое антисурдитантное средство при острой сенсоневральной тугоухости [5]. Серия из тридцати индольных C-3 замещенных 5-амино-6-(5-замещенных-2-фенил- 1Я-индол-1 -ил)-4,5-дигидро-1,2,4-
триазин-3(2Я)-тионов были синтезированы для изучения перспективных противосудорожных средств [6]. Этил-2-(5-(4-хлорфенил)-6-(4-метоксифенил)-3-
сульфанил-1,2,4-триазин-2(3Я)-ил)ацетат можно рассматривать как новое нейро- протекторное средство при разработке ведущих препаратов против болезни Альцгеймера [7]. Как известно, ядро пиримидо[4,5-е][1,2,4]триазина является основой группы природных антибиотиков, включая фервенулин, токсофлавин и реумицин. Наиболее эффективное биологическое действие оказывает антибиотик реумицин, который используется в медицине как противоопухолевое средство [8]. Димеры 3-алкилсульфанил-1,2,4-триазина обладают сильным противомалярийным действием [9].
Поиск новых методов для синтеза биологически эффективных соединений путем использования строительных блоков с многофункциональными группами является ключевым вопросом для открытия лекарств. 1,2,4-Триазины являются идеальными соединениями, поскольку о них известно, что они проявляют биологическую активность. Таким образом, синтез и дизайн структур, содержащих фрагмент 1,2,4-триазина привлекают большое внимание исследователей в последние годы. Серосодержащие производные 1,2,4-триазина интересны своими химическими превращениями и позволяют получить широкий спектр новых химических соединений. Производные 1,2,4-триазинов используются в различных областях промышленности, однако в то же время в литературе синтез и свойства конденсированных производных 1,2,4-триазин-3-тионов изучены не достаточно полно, поэтому синтез новых подобных гетероциклических систем и изучение их свойств является актуальной задачей.
Цель настоящего исследования заключается в синтезе и гетероциклизации 3-(алкенилсульфанил)-9Н-индено [1,2-е][1,2,4]триазин-9-онов.
В рамках поставленной цели были сформулированы следующие задачи:
1. Провести обзор, систематизацию и анализ существующих в литературе данных о синтезе и химических свойствах производных 1,2,4-триазин-3-тиона.
2. Осуществить синтез 3-(алкенилсульфанил)-9Я-индено[1,2-е][1,2,4]триазин- 9-онов путём взаимодействия нингидрина, тиосемикарбазида и соответствующего алкенилгалогенида в этаноле в присутствии NaOH.
3. Провести исследование реакций гетероциклизации 3-(алкенилсульфанил)- 9Я-индено[1,2-е][1,2,4]триазин-9-онов под действием галогенов.
4. Исследовать строение полученных соединений методами ЯМР 1Н и ИК- спектроскопии, а также хромато-масс-спектрометрии.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!
ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ
КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Данная работа посвящена получению и изучению свойств 3-(алкенилсульфанил)-9Н-индено [1,2-е][1,2,4]триазин-9-онов.
В результате данного исследования можно сделать следующие выводы:
1. Доказано, что при взаимодействии нингидрина, тиосемикарбазида и со
ответствующего алкенилгалогенида в этаноле в присутствии NaOH образуются не известные раннее 3-[(2-метилпроп-2-ен-1-ил)сульфанил]-, 3-[(бут-3-ен-1-ил)сульфанил]-, 3-[(2-бромпроп-2-ен-1-ил)сульфанил]-,
3-{[(2Е)-3-фенилпроп-2-ен-1 -ил]сульфанил} -9Н-индено [1,2-е][1,2,4]три- азин-9-оны.
2. Установлено, что при взаимодействии нингидрина, тиосемикарбазида, с
1.2- дибромэтаном в различных соотношениях 1:1:1 и 2:2:1 в системе
EtOH-NaOH образуется смесь нескольких соединений, одним из которых является 3,3'-(этан-1,2-диилдисульфандиил)бмс(9Я-индено[1,2-
е] [1,2,4]триазин-9-он).
3. Впервые установлено, что при гетероциклизации 3-[(2-метилпроп-2-ен-
1- ил)сульфанил]-9Н-индено[1,2-е][1,2,4]триазин-9-она под действием
йода и брома образуются галогениды 3-галогенметил-3-метил-6-оксо-
2.3- дигидро[ 1,3]тиазоло[3,2-Ь]-6Н-индено[1,2-е][1,2,4]триазиния, а при
гетероциклизации 3-[(бут-3-ен-1-ил)сульфанил]-9Н-индено[1,2-е]-
[1,2,4] триазин-9-она под действием йода - трииодид 4-(иодметил)-7- оксо- [ 1,3]тиазино [3,2-Ь]-7Н-индено [1,2-е][1,2,4]триазиния.
4. Обнаружено, что при взаимодействии 3-[(2-бромпроп-2-ен-1-
ил)сульфанил]-9Н-индено[1,2-е]-[1,2,4]триазин-9-она и 3-{[(2Е)-3-
фенилпроп-2-ен-1 -ил]сульфанил} -9Н-индено[1,2-е] [1,2,4]триазин-9-она
с галогенами образуются комплексы исходного соединения с галогеном.
5. Строение впервые синтезированных соединений подтверждено данными
спектров ЯМР 1H, ИК- и хромато-масс-спектрометрии. Следует отметить, что 3-[(бут-3-ен-1-ил)сульфанил]-9Н-индено[1,2-е][1,2,4]триазин-9- он в условиях съемки масс-спектра вступает во внутримолекулярную реакцию Дильса-Альдера с образованием индено[1,2-Ь]-2,3-дигидро-
тиено[3,2-е]пиридина.



1 One-Pot Synthesis of Some Nitrogen and Sulfur Heterocycles Using Thiosemicarbazide Under Microwave Irradiation in a Solventless System / M.M. Heravi, N. Nami, H.A. Oskooie et al. // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2006. - V. 181, N 1. - P. 87-91.
2 Rezaei, B. Synthesis, Solvatochromism and Crystal Structure of 5-Methoxy-5,6- diphenyl-4,5-dihydro-2H -1,2,4-triazine-3-thione / B. Rezaei, M. Fazlollahi // Chem. Central J. - 2013. - V. 7, N 1. - P. 2-5.
3 Microwave-assisted Synthesis and Anticonvulsant Activity of 5,6-BA-aryl-1,2,4- triazine-3-thiol Derivatives / H. Irannejad, N. Naderi, S. Emami et al. // Med. Chem. Res. - 2013. - V. 23, N 5. - P. 2503-2514.
4 Ab Initio and Semi-empirical Computational Studies on 5-Hydroxy-5,6-dipiridin-
2- yl-4,5-dihidro-2H-[1,2,4]triazine-3-thione / T. Karakurt, M. Dinger, A. Qukurovali et al. // J. Mol. Struct. - 2012. - V. 1024. - P. 176-188.
5 Thiourea and Thiosemicarbazide Derivatives Structure, Reactions, and Pharmacological Activity. Synthesis and Pharmacological and Pharmacokinetic Properties of the New Antihypoxic and Antisurditant Agent Tompasline / A.B. Tomchin, L.V. Pastushenkov, A.L. Pastushenkov et al. // Pharm. Chem. J. - 2008. - V. 42, N 5. - P. 14-23.
6 Ahuja, P. Anticonvulsant Evaluation of Clubbed Indole-1,2,4-triazine Derivatives: A Synthetic Approach / P. Ahuja, N. Siddiqui // Eur. J. Med. Chem. - 2014. - V. 80. - P. 509-522.
7 Synthesis and Neuroprotective Activity of Novel 1,2,4-Triazine Derivatives with Ethyl Acetate Moiety Against H2O2 and A0-Induced Neurotoxicity / T.T. Kucukkilinc, K.S. Yanghagh, B. Ayazgok et al. // Med. Chem. Res. - 2017. - V. 26, N 11. - P. 30573071.
8 Synthesis of Spiro(indenepyrazole) and Indenotriazinone Derivatives from 4-
Substituted Thiosemicarbazides and (1,3-Dioxo-2,3-dihydro-1H-inden-2-
ylidene)propanedinitrile / A.A. Hassan, A.M. Nour El. Din, F.F. Latif et al. // J. Chem. Res. - 2010. - V. 34, N 9. - P. 493-497.
9 3-Alkylthio-1,2,4-triazine Dimers with Potent Antimalarial Activity / K. Ban, S. Duffy, Y. Khakham et al. // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2010. - V. 20, N 20. - P. 6024-6029.
10 Willems, J.F. Formation of Heterocylic Nitrogen Containing Thioxo Compounds with Thiosemicarbazides / J.F. Willems // Organische Synth. - 1965. - V. 5, N 1. - P. 147-211.
11 Unexpected Formation of 4-Alkyl-5-(4-alkylthiosemicarbazido)-4,5-dihydro-
1,2,4- triazine-3(2H)-thiones from 1,3-Dialkyl-4,5-^A-(4-
alkylthiosemicarbazido)imidazolidin-2-ones in Acidic Medium / G.A. Gazieva, P.A. Poluboyarov, N.G. Kolotyrkina et al. // Mendeleev Commun. - 2014. - V. 24, N 1. - P. 42-44.
12 Antioxidant, Anti-inflammatory and Anti-hyperglycaemic Activities of Heterocyclic Homoprostanoid Derivatives / S.A. Manohara Reddy, J. Mudgal, P. Bansal et al. // Bioorg. Med. Chem. - 2011. - V. 19, N 1. - P. 384-392.
13 Рыбакова, А.В. Исследование галогенциклизации 8-бром-3-аллилтио-5Я-
[1,2,4] триазино[5,6-^]индола / А.В. Рыбакова, Д. Г. Ким // Вестник ЮУрГУ. Серия. «Химия». - 2012. - Вып. 10. - № 36 (295). - С. 64- 67.
14 El Azab, I.H. Synthesis and Pharmacological Evaluation of Some New Chromeno[3,4-c]pyrrole-3,4-dione-based N-Heterocycles as Antimicrobial Agents / I.H. El Azab, N.A. Elkanzi // J. Heterocycl. Chem. - 2016. - V. 54, N 2. - P. 14041414.
15 Миронович, Л.Н. 1,2,4-Триазин / Л.Н. Миронович, В.К. Промоненков // Итоги науки и техники. Серия Органическая химия. - М.: ВИНИТИ,1990. - Т. 22.
- 269 с.
..31
Содержание
Содержание
Часть главы

Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2026 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.