РЕФЕРАТ 2
ВВЕДЕНИЕ 7
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 9
1.1 Элементы 15-й группы и их свойства 9
1.2 Соединения элементов 15-й группы как лиганды в координационной химии 9
1.3. Комплексы со связями Sb-Ag, их классификация и строение 10
1.4 Применение комплексов со связями Sb-Ag 22
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 24
2.1 Синтез и строение комплексов со связями Sb-Ag 24
2.2 Взаимодействие нитратотрмс(трифенилстибин)серебра с карбоновыми 29
кислотами
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 34
ВЫВОДЫ 39
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 40
ABSTRACT 43
ПРИЛОЖЕНИЕ А 44
В настоящее время бинарные органические соединения элементов 15-й группы R3E (E = P, As, Sb) хорошо известны, как н-лиганды в координационной химии, так как обладают донорными свойствами за счет неподеленной пары на атоме E, причем донорные свойства соединений сурьмы значительно слабее, чем у соеди-нений фосфора и мышьяка.
Известно достаточно большое число комплексов переходных металлов с ли-гандами R3E, в том числе комплексы, содержащие связи Sb-Ag. Значимость этих соединений заключается в том, что они находят применение в качестве лекар-ственных препаратов и биологически активных веществ.
В литературе описаны сурьма-, серебросодержащие комплексы, в которых в качестве лиганда обычно используется трифенилтибин. Другие множественные арильные соединения сурьмы в синтезе таких комплексов ранее не использова¬лись.
Известны комплексы, в которых количество связей Sb-Ag варьируется от 1 до 4, что зависит от условий проведения синтеза, мольного соотношения реагентов, свойств лигандов в координационной сфере серебра и пр. Однако систематиче-ского исследования в этом направлении не проводилось.
Таким образом, дальнейшее изучение комплексов серебра с донорными триа- рильными лигандами является актуальной задачей.
Целью данной работы являлось изучение особенностей взаимодействия триа- рильных соединений сурьмы с нитратом серебра, исследование реакций замеще¬ния нитратотрис(триарилстибин)серебра(I) с органическими кислотами, и уста-новление строения синтезированных соединений.
Для достижения цели исследования решены следующие задачи.
- исследованы реакции трифенилсурьмы, три(нора-толил)сурьмы, трис(5- бром-2-метоксифенил)сурьмы и трис(4-фторфенил)сурьмы с нитратом сереб¬ра;
- изучены реакции замещения нитратотрис(трифенилстибин)серебра(1) с ор-ганическими кислотами;
- идентифицированы полученные соединения методом ИК-спектроскопии;
- установлены особенности строения некоторых полученных соединений с использованием метода рентгеноструктурного анализа (РСА).
Объем и структура работы. Дипломная работа изложена на 50 странице, состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, заключения, библиографического списка и приложения.
Библиографический список включает 30 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.
В главе обсуждения результатов приведены собственные исследования реакций триарильных соединений сурьмы с нитратом серебра, реакций замещения нитратотрис(трифенилстибин)серебра(1) с органическими кислотами, анализ данных ИК-спектроскопии и рентгеноструктурных исследований полученных соединений.
В экспериментальной части приведены перечень исходных веществ и вспомогательных реактивов, информация о физических методах исследования и подробное описание методик реакций триарильных соединений сурьмы с нитратом серебра и реакций замещения нитратотрмс(трифенилстибин)серебра( I) с органическими кислотами, содержащими различные функциональные группы, а также физико-химические характеристики полученных соединений.
В результате проведенных исследований можно сделать следующие выводы.
1. В комплексах, образующихся в результате взаимодействия триарильных со-единений сурьмы с нитратом серебра, атом серебра тетракоординирован. Однако строение комплексов зависит от природы арильного радикала при атоме сурьмы:
- в комплексе с трифенилсурьмой и трис(4-фторфенил)сурьмой присутствует три связи Ag-Sb, четвертое координационное место занимает нитратная группа;
- с три(р-толил)сурьмой несмотря на соотношение реагентов 3 : 1 образуется ионное соединение с тетраэдрическим катионом [p-Tol3Sb)4Ag]+;
- трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьма образует с нитратом серебра комплек¬сы 1 : 1, в котором нитратная группа бидентатна, а дополняет координационную сферу серебра молекула ацетонитрила, который является п-донорным лигандом. При этом комплексы могут быть моноядерными или биядерными и отличаться структурной функцией, которую выполняет нитратная группа (хелатирующая или мостиковая).
2. В молекуле нитратотрис(трифенилстибин)серебра нитратная группа в мяг-ких условиях замещается на остатки карбоновых кислот с образованием кар- боксилатотрис(трифенилстибин)серебра.
3. Установлено, что в молекуле монохлорацетато трис-
(трифенилстибин)серебра атом серебра имеет тетраэдрическую координацию, расстояние Ag-O короче, чем в соответствующем нитратном комплексе.