📄Работа №207639

Тема: Синтез и исследование гетероциклизации 1-алкенилтетразол-5-тионов и 5-непредельных производных 1-метилтетразол-5-тиона

📝
Тип работы Дипломные работы, ВКР
📚
Предмет Химия
📄
Объем: 53 листов
📅
Год: 2020
👁️
Просмотров: 30
4390 руб.
🛒 Купить работу
Не подходит эта работа?
Закажите новую по вашим требованиям
Узнать цену на написание
ℹ️ Настоящий учебно-методический информационный материал размещён в ознакомительных и исследовательских целях и представляет собой пример учебного исследования. Не является готовым научным трудом и требует самостоятельной переработки.
📋 Содержание 📖 Введение ✅ Заключение 📕 Литература 🔍 Похожие 🛒 Купить

📋 Содержание

ВВЕДЕНИЕ 7
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Синтез и свойства незамещенного тетразола 9
1.2 Синтез замещенных тетразолов 9
1.3 Синтез и таутомерия 1-К-тетразол-5(4Я)-тионов 14
1.4 Реакции алкилирования 1-К-тетразол-5(4Я)-тионов 17
1.5 Механизмы электрофильной гетероциклизации 22
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Синтез 1-алкенилтетразол-5(4Я)-тионов 25
2.2 Синтез S-непредельных производных 1-метилтетразол-5(4Я)-тиона 30
2.3 Гетероциклизация 1-алкенилтетразол-5(4Я)-тионов 37
2.4 Гетероциклизация S-непредельных производных 1-метилтетразол-
5(4Я)-тиона 43
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Синтез 1-алкенилтетразол-5(4Я)-тионов (общая методика [20]) 47
3.2 Синтез S-непредельных производных 1-метилтетразол-5(4Я)-тиона 47
3.3 Гетероциклизация 1-алкенилтетразол-5(4Я)-тионов 49
3.4 Гетероциклизация S-непредельных производных 1-метилтетразол-
5(4Я)-тиона 50
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 52
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 55
ABSTRACT

📖 Введение

Тетразолы - пятичленные ароматические гетероциклы с четырьмя атомами азота и одним атомом углерода. Они находят применение в медицине в качестве гипотензивных препаратов (Losartan, Valsartan, Candesartan, Irbesartan), диуретиков (Azosemid), ингибиторов тромбообразования (Cilostazol), препаратов с антиаллергенным действием (Pranlucast, Tazanoplast, Pemiroplast) [1, 2], противоопухолевой [2], антибактериальной, антигрибковой и антивирусной активностью (Cefazolin, Ceftezole, Cefamandole, Latamoxef) [2 - 4], в том числе против Mycobacterium tuberculosis,вызывающей туберкулез [4]. Также применяются в биохимии (конденсирующий агент в синтезе олигонуклеатидов [5]), аналитической химии (соли тетразолия как экстрагенты для редкоземельных металлов) [6], в качестве катализаторов (№(1Н-тетразол-5-ил)бензамид для окисления органосульфидов [7], 5-[(2А)-пирролидин-2-ил]-1Н-тетразол для стереоселективной N-нитрозоальдольной реакции альдегидов с образующимися in situнитрокарбонильными соединениями [8]), ингибиторов коррозии [2, 9, 10], перспективны в качестве высокоэнергоемких компонентов смесевых топлив, пиротехнических, взрывчатых и газогенерирующих составов, в том числе за счет своей термодинамической устойчивости в конденсированном состоянии, обеспечивающей безопасность в обращении [2, 11 - 13].
Среди различных производных тетразолов отдельно следует отметить 5-тиопроизводные, особенно интересные за счет реакционного центра на атоме серы, обладающего большей нуклеофильностью. Многие из них являются перспективными фармакологическими препаратами [1, 4, 13 - 15]. 1-Фенил- тетразол-5-тион и его производные используются в качестве светочувствительных материалов и реагентов, улучшающих четкость, термостабильность фотоизображения, предотвращающих обесцвечивание фотографий. Также 1-фенилтетразол-5-тион ингибирует коррозию стали, железа, меди, никеля, бронзы и сплавов Cu-Zn и Fe-B в кислых средах за счет образования устойчивых инертных комплексов с ионами металла, тем самым предотвращая его от разрушения [9].
В литературе мало изучены 1-алкенилтетразол-5(4Я)-тионы: есть данные о синтезе 1-аллилтетразол-5(4Я)-тиона, но нет информации о других производных. S-Производные 1-метилтетразол-5(4Я)-тиона изучены лучше, но тоже не полностью: так, в литературе нет данных о метил[4-(1-метилтетразол- 5-ил)сульфанилкротонате] и 5-металлилсульфанил-1-метилтетразоле. Также в литературе отсутствует информация о гетероциклизации 1-алкенилтетразол- 5(4Я)-тионов и S-производных 1-метилтетразол-5(4Я)-тиона. Именно поэтому изучение методов получения и гетероциклизации 1-алкенилтетразол-5(4Я)-тионов и S-производных 1-метилтетразол-5(4Я)-тиона является актуальной задачей.
Таким образом, целью данной работы является синтез 1-алкенилтетразол- 5(4Я)-тионов и S-алкенильных производных 1-метилтетразол-5(4Я)-тиона и исследование их гетероциклизации под действием брома и иода.
Для достижения поставленной цели: сформулированы следующие задачи:
1. Обзор литературы по методам синтеза и алкилирования тетразолов и известным способам их гетероциклизации.
2. Синтез 1-аллилтетразол-5(4Я)-тиона и 1-металлилтетразол-5(4Я)-тиона из изотиоцианатов и азида натрия в система пиридин-вода-ТЭБАХ.
3. Разработка метода алкилирования 1-метилтетразол-5(4Я)-тиона алкенил- галогенидами (металлилхлоридом, (Е)-циннамилхлоридом, пренилбромидом, метил 4-бромкротонатом).
4. Разработка методов гетероциклизации синтезированных 1-алкенилтетразол- 5(4Я)-тионов и 5-алкенилсульфанил-1-метилтетразолов под действием брома и иода.
5. Идентификация структуры полученных соединений с помощью ГХ-МС, ЯМР 1Н и 13С спектроскопии.

Возникли сложности?

Нужна качественная помощь преподавателя?

👨‍🎓 Помощь в написании
🎓 Дипломные 📘 Магистерские 📙 Диссертации 📗 Курсовые 📝 Статьи 📄 ВКР

✅ Заключение

По результатам проведенных исследований в работе сделаны следующие выводы:
1. Впервые взаимодействием металлилизотиоцианата и азида натрия в системе пиридин-вода-ТЭБАХ получен 1-металлилтетразол-5(4Я)-тион, структура которого доказана методами ГХ-МС и спектроскопии ЯМР Щ и 13С.
2. Осуществлен синтез 5-металлилсульфанил-1-метилтетразола, (Е)-1-метил- 5-циннамилсульфанилтетразола, 1-метил-5-пренилсульфанилтетразола и метил- [4-(1-метилтетразол-5-ил)сульфанилкротоната] алкилированием 1-метилтетразол- 5(4Я)-тиона в системе K2CO3-Me2CO (или MeCN) 2-метил-3-хлорпропеном, (Е)-3-фенил-1-хлорпропеном, 4-бром-2-метил-2-бутеном и метил(4-бромбутен- 2-оатом), соответственно. Из указанных S-производных 5-металлилсульфанил- 1-метилтетразол и метил[4-(1-метилтетразол-5-ил)сульфанилкротонат] получены нами впервые. Структуры синтезированных соединений исследованы методом спектроскопии ЯМР 1Н.
3. Разработаны методы синтеза ряда новых галогенсодержащих [1,3]тиазоло- тетразолиевых и тетразоло[1,3]тиазиниевых гетероциклических систем с мостиковым атомом азота:
- найдено, что бромирование 1-аллилтетразол-5(4Я)-тиона и 1-металлил-
тетразол-5(4Я)-тиона в CH2Cl2приводит в обоих случаях к образованию смеси двух продуктов гетероциклизации, бромидов 5-бромметил-5-К-5,6-дигидро[1,3]- тиазоло[3,2-^]тетразолия и 6-бром-6-К-6,7-дигидро-5Н-тетразоло[5,1-6][1,3]-
тиазиния (R = H или Me), но в различном соотношении - 1,2:1,0 и 1,0:0,1, соответственно;
- гетероциклизацией 1-метил-5-пренилсульфанилтетразола под действием двукратного избытка иода в CHCl3 синтезирован ранее неизвестный индивидуальный полииодид 6-иод-3,7,7-триметил-3,5,6,7-тетрагидротетразоло- [5,1-^][1,3]тиазиния.

Нужна своя уникальная работа?
Срочная разработка под ваши требования
Рассчитать стоимость
ИЛИ
Поиск аналога

📕 Список литературы

1 Островский, В.А. Медицинская химия тетразолов / В.А Островский, Р.Е. Трифонов, Е.А. Попова // Изв. АН. Сер. Хим. - 2012. - № 4. - С. 765-777.
2 Ostrovskii, V.A. Developments in Tetrazole Chemistry (2009 - 16) /
V.A. Ostrovckii. E.A. Popova, R.E. Trifonov // Adv. Heterocycl. Chem. - 2017. - V. 123. - P. 1-62.
3 Synthesis and Biological Properties of New 10-Methylcarbapenems Having Tetrazolothioether Moiety / K.J. Shim, K.D. Koo, D.C. Kim et al. // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2000. - V. 10, № 13. - P. 1421-1425.
4 1-Substituted-5-[(3,5-dinitrobenzyl)sulfanyl]-1H-tetrazoles and Their Isosteric
Analogs: A New Class of Selective Antitubercular Agents Active Against
Drug-Susceptible and Multidrug-Resistant Mycobacteria / G. Karabanovich, J. Roh, J. Nemecek et al. // Eur. J. Med. Chem. - 2014. - V. 82, № 23. - P. 324-340.
5 Карпышев, Н.Н. Фосфитный синтез олигодезоксирибонуклеатидов //
Н.Н. Карпышев // Успехи химии. - 1988. - № 9. - С. 1546-1564.
6 Колдобский, Г.И. Тетразолы / Г.И. Колдобский, В.А. Островский // Успехи химии. - 1994. - Т. 63. - № 10. - С. 847-865.
7 Tetrazole Amides as Hydrogen-Bonding Donor Catalysts in the Chemoselective Oxidation of Sulphides and Disulphides / F. Secci, M. Arca, A. Frongia et al. // Catal. Sci. Technol. - 2014. - V. 4. - P. 1407-1415.
8 Maji, B. Proline-Tetrazole-Catalyzed Enantioselective N-Nitroso Aldol Reaction of Aldehydes with In Situ Generated Nitrosocarbonyl Compounds / B. Maji, H. Yamamoto // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - V. 53. - P. 1-5.
9 Гапоник, П.Н. Металлопроизводные тетразолов / П.Н. Гапоник, С.В. Войтехович, О.А. Ивашкевич // Успехи химии. - 2006. - Т. 75. - № 6. - С. 569-603.
10 Electrochemical and DFT Study on the Inhibition of 316L Stainless Steel Corrosion in Acidic Medium by 1-(4-Nitrophenyl)-5-amino-1H-tetrazole / A. Elsani, M.G. Mahjani, R. Moshrefi et al. // RSC Adv. - 2014. - V. 4, № 38. - P. 20031-20037.
11 Синтез тетразола и его производных гетероциклизацией первичных аминов, ортоэфиров и азидов / Ю.В. Григорьев, С.В. Войтехович, В.П. Каравай и др. // Химия гетероцикл. соединений. - 2017. - № 6. - С. 670-681.
12 Механизм цинк-катализируемого присоединения азид-иона к ненасыщенным соединениям: синтез 5-замещенных 1Н-'тетразолов из нитрилов и 1-замещенных 1Н-тетразол-5-тионов из изотиоцианатов / Л.В. Мызников, С.В. Ворона, Т.В. Артамонова и др. // Журн. общ. химии. - 2017. - Т. 87, № 4. - С. 597-604.
13 Синтез энергоемких триазол- и тетразолсодержащих олигомеров и полимеров / В.Н. Кижняев, Т.В. Голобокова, Ф.А. Покатилов и др. // Химия гетероцикл. соед. - 2017. - Т. 53, № 6/7. - С. 682-692.
14 Pat. 4515958 USA. Process for Preparing 1-Alkyl-5-mercaptotetrazoles / S. Ming; applicant: Olin Corp. - Appl. № 517103 Jul., 1983. - Publ. May 7, 1985.
15 Ильиных, Е.С. Тетразолтионы: синтез и реакции S-функционализации / Е.С. Ильиных, Д.Г. Ким // Химия гетероцикл. соед. - 2016. - Т. 52. - № 6. - С. 356-358.
16 Гетероциклические соединения: в 8 т. / под ред. Р. Эльдерфильда. - М.: Мир, 1969. - Т. 8. - 364 с.
17 Зубарев, В.Ю. Методы синтеза моно- и полиядерных NH-тетразолов /
B. Ю. Зубарев, В.А Островский // Химия гетероцикл. соединений. - 2000. - № 7. -
C. 867-840.
18 Finnegan, W.G. An Improved Synthesis of 5-Substituted Tetrazoles / W.G. Finnegan, R.A. Herry, R. Lofguist // J. Am. Chem. Soc. - 1958. - V. 80. - P. 3908-3911.
19 Хайдар, С. Разработка новой методики синтеза 1-замещенных производных 1Н-тетразол-5-тиола / С. Хайдар, А.И. Северина, В.А. Георгиянц // Актуальш питання фармацевтично! i медично! науки та практики. - 2013. - № 2(12). - C. 18-21.
20 A Facile One-Pot Synthesis of 1-Substituted Tetrazole-5-thiones and
1- Substituted 5-Alkyl(aryl)sulfanyltetrazoles from Organic Isothiocyanates / S.Y. Han, J.W. Lee, H.-J. Kim et al. // Bull. Korean Chem. Soc. - 2012. - V. 33, № 1. - P. 55-59.
21 Pat. 110357829 China. Preparation Method of 5-Mercapto-1H-tetrazole Compound / G. Xibo, L. Yong, W. Hui, Y. Zhaoyu; applicant: Shandong Jincheng Courage Chemical Co., Ltd. - Appl. № 10650886 Jul. 18, 2019. - Publ. Oct. 22, 2019.
22 1-Methyl-1H-tetrazol-5-yl (MT) Sulfones in the Julia-Kocienski Olefination: Comparison with the PT and the TBT Sulfones / K. Ando, D. Kawano, D. Takama et al. // Tetrahedron Lett. - 2019. - V. 24, № 13. - P. 1566-1569.
23 Efficient Copper-Catalyzed C-S Cross-Coupling of Heterocyclic Thiols with Aryl Iodides / L.-F. Niu, Y. Cai, C. Liang et al. // Tetrahedron. - 2011. - V. 67, № 16. - P. 2878-2881.
24 Tan, B.Y.-H. Mild Ligand-Free Cu0-Catalyzed Chemoselective S-Arylation of
2- Mercaptoimidazole at Low Catalyst Loading / B.Y.-H. Tan, Y.-C. Teo // Tetrahedron. - 2016. - V. 72, N 42. - P. 6646-6653.
25 Zagipa, B. Electrolytic Partial Fluorination of Organic Compounds: 89: Regioselective Anodic Fluorination of Tetrazolyl Sulfides / B. Zagipa, H. Nagure, T. Fuchigami // J. Fluor. Chem. - 2007. - V. 128, N 10. - P. 1168-1173.
26 Pd/BIPHEPHOS is an Efficient Catalyst for the Pd-Catalyzed S-Allylation of Thiols with High «-Selectivity / T. Schlatzer, H. Schroder, M. Trobe et al. // Adv. Synth. Catal. - 2020. - V. 362, № 2. - P. 331-336.
27 Direct Synthesis of Thioethers from Carboxylates and Thiols Catalyzed by FeCl3 / K. Venkatesham, C.B. Rao, C. Babu et al. // J. Org. Chem. - 2015. - V. 80, № 22. - P. 11611-11617.
28 Siddaraju, Y. Iodine-Catalyzed Chemoselective C-N Bond-Forming Reactions Using Benzylic or Cinnamyl Alcohols with Heterocyclic Thiols and Thiones / Y. Siddaraju, K.R. Prabhu // J. Org. Chem. - 2018. - V. 83, N 18. - P. 11145-11153.
29 Jiang, X. Electrophilic Cyclization / X. Jiang, H. Liu // Comp. Org. Synth. II. - 2014. - V. 4. - P. 412 - 456.
30 Геваза, Ю.И. Электрофильная внутримолекулярная циклизация олефинов / Ю.И. Геваза, В.И. Станинец, Н.С. Зефиров. - Киев: Наукова думка, 1990. - 156 с.
31 Станинец, В.И. Реакции присоединения с внутримолекулярным образованием цикла / В.И. Станинец, Е.А. Шилов // Успехи химии. - 1971. - Т. 40. - № 3. - С. 491-512.
32 Реакции циклизации нитрилов XXIX. Региоселективный синтез и свойства
6-арил-3-циано-2-(1Я)-пиридинтионов и селенонов / Л.А. Родиновская,
Ю.А. Шаранин, А.М. Шестопалов и др. // Химия гетероцикл. соед. - 1988. - № 6. - С. 805-812.
33 Undheim, K. The Novel Dihydrothiazolo[3,2-a]pyridinium-8-olate and Closely Related Systems: Syntheses and Reactions / K. Undheim // Heterocycles. - 1981. - V. 15, N 2. - P. 1349-1394.
34 Cardillo, G. Stereocontrolled Cyclofunctionalizations of Double Bonds Through Heterocyclic Intermediates / G. Cardillo, M. Orena // Tetrahedron. - 1990. - V. 46, N 10.
- P. 3221-3408.
35 Носова, Э.В. Методы установления механизмов органических реакций: учебное пособие / Э.В. Носова. - Екатеринбург: УГТУ УПИ, 2010. - 114 с.

🛒 Оформить заказ

⚡ Работу высылаем в течении 5 минут после оплаты.

🔍 ПОХОЖИЕ РАБОТЫ ПО ТЕМЕ

Синтез и электрофильная гетероциклизация новых S-производных 5-фенил-1,2,4-триазин-3-тиона Дипломные работы, ВКР Химия 2020 г. 4385 руб. Синтез и свойства |1,3]тиазоло[1,2,4]триазиноиидолных систем Дипломные работы, ВКР Химия 2016 г. 4590 руб. Синтез и исследование свойств 2-аллилсульфанил- и 5-метил-2-аллилсульфанилбензимидазолов Дипломные работы, ВКР Химия 2018 г. 4700 руб. Синтез и исследование гетероциклизации 5-(2-бром-2-пропенил)сульфанил- и 5-(3-бутенил)сульфанил-1-метилтетразолов Дипломные работы, ВКР Химия 2023 г. 3600 руб. Синтез и исследование гетероциклизации S-алкенильных производных 4-амино-1,2,4-триазол-3-тиола и 4-амино-5-трифторметил- 1,2,4- триазол-3-тиола Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 443 руб. Синтез и исследование свойств 2-пропаргилсульфанилбензимидазола и 5-метил-2-пропаргилсульфанилбензимидазола Дипломные работы, ВКР Химия 2019 г. 4620 руб. Синтез и исследование гетероциклизации S-производных 5-меркаптотетразола Дипломные работы, ВКР Химия 2016 г. 4750 руб. ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ АЛКЕНИЛЬНЫХ И ПРОПАРГИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4-ТРИАЗОЛ-3-ТИОНОВ Авторефераты (РГБ) Химия 2013 г. 250 руб. Синтез и разработка методов гетероциклизации S-непредельных производных бензимидазол-2-тиола Дипломные работы, ВКР Химия 2020 г. 4285 руб. Синтез и исследование свойств S-непредельных производных 5,5’-(1,4-фенилен)бис(4-фенил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола) Дипломные работы, ВКР Химия 2020 г. 4510 руб.

📎 ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ, ВКР ПО ПРЕДМЕТУ «ХИМИЯ»

Найдено работ: 529

Синтез и гетероциклизация S-, N-, С- производных пуринов и пиримидинов Дипломные работы, ВКР Химия 2020 г. 4275 руб. Особенности электрохимического поведения углерод-азотных материалов на основе среднетемпературного каменноугольного пека Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4470 руб. Исследование легковоспламеняющихся жидкостей методом двухстадийной термодесорбции Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4400 руб. Синтез и свойства гидрогалогенидов 2 - аллил(пропаргил)сульфанилбензотиазола Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4380 руб. Синтез и исследование свойств этинильных производных полициклических ароматических соединений Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4430 руб. Синтез и особенности термолиза комплексных трийодаминобензоатов s-, p- и d-металлов с пиридином Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4700 руб. Электрофоретическое определение железа (III) в виде комплекса с сульфосалициловой кислотой Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4850 руб. Синтез и свойства 2,3-дигидро[1,3]оксазоло[3,2-я]пиридиниевых систем Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4500 руб. ОСОБЕННОСТИ БРОМИРОВАНИЯ ДИЙОД-ПАРА -КСИЛОЛА Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4420 руб. ДИАЦЕТИЛЕНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ОСНОВА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ КАРКАСОВ Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4440 руб. Влияние темплатов (органических кислот) на структурообразование оксидов иттрия, лантана, алюминия Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4580 руб. Модификация полимерных композитов углеродными нанотрубками Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4740 руб. Синтез пигмента на основе алюмощелочного сиенитового концентрата Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4830 руб. Использование антранилатов Cr, Co, Cu для приготовления металл- углеродных композитов Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 4670 руб. Вакуум-создающая система установки атмосферно-вакуумной трубчатки Дипломные работы, ВКР Химия 2021 г. 480 руб.
📋 Содержание 📖 Введение ✅ Заключение 📕 Литература 🔍 Похожие 🛒 Купить ⬆️

Оценка стоимости

Это краткая форма заказа. После ее заполнения вы перейдете на полную форму заказа работы

Каталог работ (209711)

Поиск работ


©2026 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.