Бензимидазол-2-тиол и его производные находят широкое применение в различных сферах жизнедеятельности человека. Бензимидазол-2-тиол используют качестве стабилизатора различных синтетических каучуков - бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных, уретановых. Также он применяется в качестве антиоксиданта для резиновых смесей на основе натуральных и синтетических каучуков; пассивирует действие металлов переменной валентности. Является эффективным тер - мостабилизатором полиэтилена, полипропилена, полиолефиновых волокон, акриловых полимеров; предотвращает обесцвечивание эластичных пенополиуретанов при экзотермических реакциях, развивающихся в процессе формирования; предотвращает полимеризацию бензальдегида [1].
Эффективность бензимидазол-2-тиола значительно повышается в сочетании с такими стабилизаторами, как пространственно затрудненные фенолы, 4 -гидроксифенил-2-нафтиламин и метилмеркаптобензимидазол [1].
Кроме того, производные бензимидазола привлекают постоянное внимание исследователей благодаря их широкому спектру биологического действия [2 - 7]. Имидазольный цикл входит в состав незаменимой аминокислоты гистидина и является структурным фрагментом гистамина, пуриновых оснований, ряда лекарственных средств [8, 9]. Среди лекарственных препаратов бензимидазольного ряда применяются, в частности, спазмолитик дибазол, нейролептики пимозид, дроперидол, антигистаминный препарат астемизол и др. [10, 11].
Вместе с тем, в литературе практически не исследованы S-непредельные производные бензимидазол-2-тиола. При этом их гетероциклизация и различные модификации структуры являются перспективными направлениями для исследований .
Цель работы - синтез и исследование свойств S-непредельных производных бензимидазол-2-тиола.
Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи:
1) анализ литературных данных и написание литературного обзора, охватывающего методы синтеза бензимидазол-2-тиола и его S-производных реакциями алкилирования и методы их гетероциклизации;
2) алкилирование бензимидазол-2-тиола 2-метил-3-хлорпропеном, 2-метил-4- бром-2-бутеном, даралс-1-фенил-3-хлорпропеном и метил-4-бромбутен-2-оатом;
3) разработка методов гетероциклизации полученных S-непредельных произ-водных бензимидазол-2-тиола под действием йода и брома в различных условиях;
4) установление строения синтезированных соединений методами масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР 1Н, ИК спектроскопии.
По результатам проведенных исследований в работе были сделаны следующие выводы:
1. Осуществлен синтез 2-металлилсульфанилбензимидазола, 2-пренил- сульфанилбензимидазола, транс-2-циннамилсульфанилбензимидазола и метил-[4- ((1Н-бензимидазол-2-ил)тио)бутен-2-оата] алкилированием бензимидазол-2-тиола в системе ДМФА-КОН 2-метил-3-хлорпропеном, 2-метил-4-бром-2-бутеном, транс-1-фенил-3-хлорпропеном и метил-4-бромбутен-2-оатом, соответственно. Все указанные S-производные, кроме транс-2-циннамилсульфанилбензимидазола, получены нами впервые. Структуры синтезированных соединений исследованы методами хромато-масс-спектрометрии, ИК и ЯМР 41 спектроскопии.
2. Разработаны методы синтеза ряда новых галогенсодержащих бензо[4,5]- имидазо[1,3]тиазолиевых и бензо[4,5]имидазо[1,3]тиазиниевых гетероцикли¬ческих систем с мостиковым атомом азота:
- гетероциклизацией 2-металлилсульфанилбензимидазола под действием йода и брома синтезированы индивидуальные галогениды 3-галогенметил-3-метил- 2Н,9Н- бензо [4,5] имидазо [2,1-6 ] [1,3]тиаз олия;
- установлено, что взаимодействие транс-2-циннамилсульфанилбензими- дазола, 2-пренилсульфанилбензимидазола и метил-[4-((1Н-бензимидазол-2- ил)тио)бутен-2-оата] с йодом, в отличие от иодирования 2-металлилсульфанил- бензимидазола, сопровождается замыканием шестичленного (тиазиниевого) цикла и образованием полииодидов 3-иодбензо[4,5]имидазо[2,1-6][1,3]тиазиния;
- найдено, что бромирование 2-пренилсульфанилбензимидазола приводит к
образованию смеси двух продуктов гетероциклизации, тогда как в реакции транс- 2-циннамилсульфанилбензимидазола с бромом нами выделен индивидуальный бромид 3-бром-4-фенил-2,3,4,10-тетрагидро-2Н-бензо [4,5]имидазо [2,1-6][1,3]-тиазиния.
