Представленный материал является образцом учебного исследования, примером структуры и содержания учебного исследования по заявленной теме. Размещён исключительно в информационных и ознакомительных целях.
Workspay.ru оказывает информационные услуги по сбору, обработке и структурированию материалов в соответствии с требованиями заказчика.
Размещение материала не означает публикацию произведения впервые и не предполагает передачу исключительных авторских прав третьим лицам.
Материал не предназначен для дословной сдачи в образовательные организации и требует самостоятельной переработки с соблюдением законодательства Российской Федерации об авторском праве и принципов академической добросовестности.
Авторские права на исходные материалы принадлежат их законным правообладателям. В случае возникновения вопросов, связанных с размещённым материалом, просим направить обращение через форму обратной связи.
ℹ️Настоящий учебно-методический информационный материал размещён в ознакомительных и исследовательских целях и представляет собой пример учебного исследования. Не является готовым научным трудом и требует самостоятельной переработки.
ВВЕДЕНИЕ 7
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 8
1.1 Синтез иодовисмутатов 8
1.2 Комплексы с моноядерными анионами 8
1.3 Комплексы с биядерными анионами 13
1.3.1 Комплексы с анионом [Bi2I8]2- 13
1.3.2 Комплексы содержащие анион [Bi2I9]3- 14
1.3.3 Комплексы содержащие анион [Bi2I10]4- 16
1.3.4 Комплексы содержащие анион [Bi2I8L2]2- 18
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 23
2.1 Описание комплекса [Ph4P]+2[Bi2I8(^2-Et2SO-O)]2“ 23
2.2 Описание комплекса [Ph4P]+yra«5-[Bi2I8(Me2SO-O)2]2”-2 Me2SO 25
2.3 Описание комплекса [[Ph3PAm]+2[Bi2I8(MeOC2H4OMe-O)]2~ ] 28
2.4 Описание комплекса [Ph3PCH2Ph]2+[Bi2I8(diox-O)]2“ 33
2.5 Описание комплекса [Ph3P(CH2)3PPh3]2+3[Bi2I9]3-2 34
2.6 Описание комплекса [Ph3P(CH2)3PPh3]2+3[Bi2I9]3”2-DMF 37
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 39
3.1 Синтез BiI3 39
3.2 Очистка диоксана 39
3.3 Очистка 1,2-диметоксиэтана 40
3.4 Синтез комплекса [Ph4P]+2[Bi2I8(^2-Et2SO-O)]2“ 40
3.5 Синтез комплекса [Ph4P]+2?ra«5-[Bi2I8(Me2SO-O)2]2--2 Me2SO 40
3.6 Синтез комплекса [[Ph3PAm]+2[Bi2I8(MeOC2H4OMe-<9)]2“ ] 40
3.7 Синтез комплекса [Ph3PCH2Ph]2+[Bi2I8(diox-O)]2“ 40
3.8Синтез комплекса [Ph3P(CH2)3PPh3]2+3[Bi2I9]3-2 41
3.9 Синтез комплекса [Ph3P(CH2)3PPh3]2+3[Bi2I9]3”2-DMF 41
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 42
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 43
ABSTRACT 47
ПРИЛОЖЕНИЯ 48
ПРИЛОЖЕНИЕ А Кристаллографические данные, параметры эксперимента и
уточнения структур комплексов 48
ПРИЛОЖЕНИЕ Б Геометрические параметры комплексов 50
ПРИЛОЖЕНИЕ В ИК-спектры соединений
📖 Введение
Изучение комплексов содержащих иодовисмутатные анионы, сохраняет свою актуальность на протяжении последних десятилетий. Это обусловлено наличием интересных физических свойств и структурным многообразием данных анионов, а также актуальностью задачи нахождения путей управлением синтеза этих комплексов. В последние годы посвящается время изучению таким свойствам как фотолюминесценция, термохромизм и оптические свойства [1-6]. Активное изучение, получаемых соединений показало возможность реализации перовскитной структуры и их эффективность в качестве материалов используемых для создания солнечных батарей [7-9].
Цель работы: синтез и изучение строения фосфониевых комплексных соединений с BiJ-содержащими анионами.
Для достижения цели работы были поставлены следующие задачи:
1) провести реакции иодида висмута (III) с иодидами фосфония в различных растворителях;
2) провести изучение полученных комплексов с применением методов РСА, ИК-спектроскопии.
✅ Заключение
1) Взаимодействием иодидов тетраорганилфосфония с иодидом висмута (III)
в различных растворителях синтезировано шесть новых комплексов с БЦ-содержащими анионами, структура четырех из них:
[Ph4P]+2[Bi2I8(^2-Et2SO-O)]2-, [Ph4P]+2^s-[Bi2I8(Me2SO-C>)2]2--2Me2SO,
[Ph3PAm] 2[Bi2I8(MeOC2H4MeO)] . [Ph3P(CH2)3PPh3]23[Bl2I9]3~2 установлена
методом РСА.
2) В реакции иодида тетрафенилфосфония с иодидом висмута в эквимолярном соотношении в диэтилсульфоксиде наблюдалось образование комплекса с биядерным анионом [Bl2I8(^2-Et2SO-O)]2-в котором молекула сульфоксида выступает в качестве д2-мостикового лиганда координируясь на атомы висмута. В аналогичной реакции в диметилсульфоксиде продуктом реакции является комплекс с анионом Zra«5-[Bl2I8(Me2SO-O)2]2” в котором две молекулы растворителя занимают транс-аксиальные положения в анионе.
3) В диметоксиэтане взаимодействие иодида амилтрифенилфосфония с иодидом висмута привело к образованию комплекса с биядерным анионом [Bl2I8(MeOC2H4OMe-O)]2”, в котором бидентантная молекула растворителя координируясь атомами кислорода на атомы висмута соседних анионов обеспечивает их связывание в полимерную цепочку ориентированную вдоль кристаллографической оси а.
4) В диэтилсульфоксиде реакцией между иодидом проп-1,3-
диилбмс(трифенилфосфония) и иодидом висмута (2:1 мольн.) получен комплекс с биядерным анионом [Bl2I9]3-. Внедрения молекулы растворителя в
координационную сферу аниона не наблюдается.
5) Установлено, что растворители с координирующими центрами способны входить в координационную сферу BlJ-содержащих анионов по типу р1- и д2-лигандов, в то же время, присутствие объемных фосфониевых катионов может оказывать стерические препятствия данному процессу.
6) По результатам работы опубликована статья в журнале входящим в список научных журналов ВАК:
Михайлов С.А. Синтез и строение комплексов висмута [Ph4P]+2[Bl2I8(^2-Et2SO-O)]2“ И [Ph4P]+2?ra«5-[Bl2I8(dmso-O)2]2” / С.А. Михайлов // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2020. - Т. 12, № 1. - С. 58-65.