🔍 Поиск работ

Синтез и строение бромоауратных комплексов тетраорганилфосфония

Работа №207626

Тип работы

Дипломные работы, ВКР

Предмет

химия

Объем работы51
Год сдачи2020
Стоимость4370 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
8
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


Введение 7
1 Литературный обзор
1.1 Реакции золотохлористоводородной кислоты с дихлоридами дморганилфосфония 8
1.2 Реакция золотохлористоводородной кислоты с хлоридами органилфосфония 12
1.3 Реакции золотобромистоводородной кислоты с бромидом органилфосфония 16
1.4 Реакции дицианоаурата калия и дигалогенодицианоауратных комплексов с хлоридами и бромидами тетраорганилфосфония 19
2 Обсуждение результатов 22
3 Экспериментальная часть 33
Заключение 38
Библиографический список 39
ABSTRACT 42
ПРИЛОЖЕНИЯ
ПРИЛОЖЕНИЕ A

Органические соединения золота содержатся в составе целого ряда медицинских препаратов, например таких как (ауранофин, ауротиопрол, ауротиоглюкоза), которые применяются при лечении аутоиммунных заболеваний, в частности, ревматоидного артрита. В радиотерапии злокачественные опухоли (в первую очередь рак легких) вылечивают с помощью радиоактивного изотопа 198Au, введением в отдельные области опухоли, облучая только пораженные места. Облучение « радиоактивным пистолетом», в обойме которого располагается стержень радиоактивного золота с периодом полураспада 2,7 суток, дает возможность ликвидировать опухоль уже на 25-е сутки.
В настоящее время наблюдается наибольший интерес к цианидному комплексу золота R[Au(CN)i] , благодаря его широкому практическому применению в областях химической, медицинской, ювелирной, электронной и космической промышленности. Так, R[Au(CN)i] входит в состав медицинских препаратов и используется при производстве Фаянса.


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!


По результатам проведенных исследований в работе сделаны следующие выводы:
1. Отработана методика синтеза дибромодицианоауратных комплексов с органилтрифенилфосфониевыми катионами, позволяющая получить целевой продукт с высоким выходом. Синтез характеризуется одностадийностью, чистотой выделяемого кристаллического продукта.
2. Взаимодействие бромидов органилтрифенилфосфония с дибромодицианоауратом калия в растворе ацетонитрила, приводит к образованию 5 новых комплексов строение которых установлено методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии.
3. Впервые установлено, что взаимодействие бромида аллилтрифенилфосфония с дибромодицианоауратом калия в аналогичных условиях сопровождается образованием не дицианодибромоаурата аллилтрифенилфосфония, а дицианоаурата аллилтрифенилфосфония, что можно объяснить элиминированием молекулярного брома из промежуточно образующегося продукта [Ph3PCH2CH=CH2][Au(CN)2Br)2].



1. Довнар, Р.И. Применение золота в медицине: Прошлое, настоящее и будущее. Часть 2. Медицинское применение наночастиц золота / Р.И. Довнар, С.М. Смотрин // Журнал Гродненского государственного медицинского университета. - 2011. - № 4. - С. 17-21.
2. Isovalent Gold(I), -(II), and -(III) and Mixed-Valent Gold(I) / Gold(III) Phospho¬rus Ylide Complexes. Combined ab Initio and Density Functional Study of Electronic Structures and Spectroscopic Properties / Q.-J. Pan, X. Zhou, H.G. Fu et al. // Organo- metallics. - 2008. - V. 27, № 11. - P. 2474-2482.
3. Полиакрилат золота - противоопухолевая активность в эксперименте /
Л. А. Островская, Д. Б. Корман, Н. В. Блюхтерова и др. // Российский
биотерапевтический журнал. - 2016. - Т. 15, № 1. - С. 82-82.
4. A Comparative Study on Metal-Metal Interaction in Binuclear Two- and ThreeCoordinated J10-Metal Complexes / D.L. Phillips, C.M. Che, K.H. Leung et al. // Coordination Chemistry Reviews. - 2005. - V. 249, № 13 - 14. - P. 1476-1490.
5. Vicente J. / J.Vicente, M.T. Chicote, I. Saura'Llamasetal. // Organometallics. - 1988. - V. 7, № 4. - P. 997.
6. Синтез и строение комплексов золота и меди: [PHsPHCH2P]+[AuCl4]-,
[NH(C2H4OH)3]+[AuCl4]-• H2O и [PHsEtP]+2[Cu2Cl6]2-/ А.П. Пакусина,
В.С.Сенчурин, О.А.Фастовец и др. // Журн. неорг. хим. - 2010. - Т. 55, № 9. - С. 1499-1505.
7. Синтез и кристаллическая структура
тетрахлороауратабутилтрифенилфосфония [PhsBuP]+[AuCl4]-/ В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Бутлеровские сообщ. - 2011. - Т. 27, № 16. - С. 68-71.
8. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов палладия, платины и золота:
[Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PdCl3DMSO]2-, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PtCl6]2- 4 DMSO,
[Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl4]2-и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl2]-/ В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.В. Сенчурин // Вестник ЮУрГУ. - 2011. - Т. 33, № 6. - C. 37-46.
9. Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / C.C. Бацанов. // Журн. неорган. химии. - 1991. - Т. 36, № 12.- C. 3015-3037.
10. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов золота [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2+[AuCl4]-2 и [Ph3PCH2CH2COOH]+[AuCl4]-/ В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорг.химии. - 2015. - Т. 60, № 8. - С. 1040-1044.
11. Синтез и строение фосфорсодержащих комплексов: [Ph4P]2+[Hg4Iw]2-и [Ph4PF2] [BiI5(Me2S=0)]2 / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, O.K. Шарутина и др. // Коорд. Химия. - 2005. - Т. 31, № 10. - С. 791-795.
12. Шарутин, В.В. Синтез и кристаллическая структура тетрахлороаурата ацетонилтрифенилфосфония [PhзPСH2C(O)CHз]+[AuCl4]- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.В. Сенчурин // Бутлеровские сообщения. - 2014. - Т. 38, № 5. - С. 151-154.
13. Синтез и кристаллическая структура тетрахлороаурата
бутилтрифенилфосфония [Ph3BuP][AuCl4] / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 27, № 16. - С. 68-71.
14. Шарутин, В.В. Синтез и кристаллическая структура
тетрабромоаурататетрабутилфосфония [Bu4P]+[AuBr4]-/ В.В. Шарутин, В.В. Сенчурин // Бутлеровские сообщения. - 2014. - Т. 38, № 5. - С. 155-157.
15. Шарутин, В.В. Синтез и кристаллическая структура тетрабромоаурата бутилтрифенилфосфония [Ph3BuP][AuBr4] / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 33, № 2. - С. 52-54.
16. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов золота: [Ph4P][Au(CN)2] и [(4- MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] • Н2О / В.В. Шарутин, М.А. Попкова, Н.М. Тарасова // Вестник ЮУрГУ. - 2018. - Т. 10, № 1. - C. 55-61.
17. Efremov, A. N. Synthesis and Structure of Methyltriphenylphosphonium dicy- anodibromoaurate [PH3PCH3][Au(CN)2Br2] / A. N. Efremov, V. V. Sharutin, O.K. Sharutina. // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология- 2020. - Т. 63, № 3. - С. 10-15.
18. Cambridge Crystallographic Data Center. 2018. (depos-
it@ccdc. cam.ac.uk;http://www.ccdc.cam.ac.uk).
19. Assefaa Z., Hydrothermal Syntheses, Structural, Raman, and Luminescence Stud-ies of Cm[M(CN)2]3- 3H2O and Pr[M(CN)2]3- 3H2O (M = Ag, Au) 2. Hetero-Bimetallic Coordination Polymers Consisting of Trans-Plutonium and Transition Metal Elements /Z.Assefaa, R.G.Haireb, R.E.Sykorac// Journal of Solid State Chemistry. - 2008, - vol. 181. - pp. 382-391. DOI: 10.1016/jjssc.2007.11.036.
20. Colis J.C.F., Tunable Photoluminescence of Closed-Shell HeterobimetallicAu-Ag Dicyanide Layered Systems /J.C.F.Colis,Ch.Larochelle, E.J. Fernandez// J. Phys. Chem. B., -2005,- vol. 109. -pp. 4317-4323. DOI: 10.1021/jp045868g.
21. Assefaa Z., Hydrothermal Synthesis, Structural, Raman, and Luminescence Stud-ies of Am[M(CN)2]3- 3H2O and Nd[M(CN)2]3- 3H2O (M=Ag, Au): Bimetallic Coordi-nation Polymers Containing Both Trans-Plutonium and Transition Metal Elements/Z. Assefaa, K. Kalachnikova, R.G. Hairec//Journal of Solid State Chemistry.- 2007,- vol. 180. - pp. 3121-3129. DOI: 10.1016/jjssc.2007.08.032. 9.
22. Roberts R.J, Color-Tunable and White-Light Luminescence in Lantha- nide-Dicyanoaurate Coordination Polymers /R.J. Robe rts, Le D., D.B. Leznoff //Inorg. Chem. - 2017. - vol. 56, - pp. 7948-7959. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b00735.
23. Синтез и строение смешаннолигандных комплексных соединений сурьмы [Et2NH2]4+ [SbCl2Hal4]3-[Cl]1- (Hal = I, Br) и золота [Ph3PMe]2+[AuCl2Br2]1-[AuHal2]1- (Hal = Cl, Br) / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.А. Фастовец и др. // Бутлеровские сообщения. - 2007. - T. 11, №2. - С. 43-48.
24. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов золота [Ph3P(CH2C6H4F- 4)]+[AuCl4]-и [Ph3PCH2CH=CHMe]+[AuCl4]-/ В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. общ. химии. - 2016. - Т. 86, № 10. - С. 1709-1713.
25. Шарутин, В.В. Синтез и строение дицианоаргентатов
органилтрифенилфосфония: [PhsPR]+[Ag(CN)2]-, R = CH2CH2NMe2, CH2CH2OH, Ph, CH2CH2CH2Br / В.В. Шарутин, М.А. Попкова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2019. - Т. 11, № 2. - С. 5-15. DOI: 10.14529/chem190201
26. Fujita, W. Ferromagnetic ordering in the organic radical cation salt BBDTA-Au(CN)2 at 8.2 K / W. Fujita // Dalton Trans. - 2015. - V. 44. - P. 903-907. DOI: 10.1039/c4dt03208j
27. Lefebvre, J. Cu[Au(CN)2]2(DMSO)2: Golden Polymorphs That Exhibit Vapo- chromic Behavior / R.J. Batchelor, D.B. Leznoff // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - P. 16117-16125. DOI: 10.1021/ja049069n.
28. Stender, M. Cation and hydrogen bonding effects on the self-association and lu-minescence of the dicyanoaurate ion, [Au(CN)2]- / M. Stender, M.M. Olmstead, A.L. Balch, et al. // Dalton Trans. - 2003. - I. 22. - P. 4282-4287. DOI: 10.1039/ b310085e
29. Mason, W.R. Interconversion of the trans-Dibromo- and trans Dichlorodicyano-
aurate(III) Anions / W.R. Mason // Inorganic Chemistry. - 1970. -
V. 9, № 12. - P. 2688-2691.
30. Ovens, J.S. Thermal Expansion Behavior of M[AuX2(CN)2]-Based Coordination Polymers (M = Ag, Cu; X = CN, Cl, Br) / J.S. Ovens, D.B. Leznoff // Inorganic Chem-istry. - 2017. - V. 56, № 13. - P. 7332-7343.
31. Ovens, J.S. Structural organization and dimensionality at the hands of weak in- termolecular Au - • - Au, Au---X and X---X (X = Cl, Br, I) interactions / J.S. Ovens, K.N. Truong, D.B. Leznoff // Dalton Trans. - 2012. - V. 41, - P. 1345.
32. Ovens, J.S. Targeting [AuCl2(CN)2]- Units as Halophilic Building Blocks in Co-ordination Polymers / J.S. Ovens, K.N. Truong, D.B. Leznoff // Inorganica Chimica Ac-ta. - 2013. - V. 403. - P. 127-135. DOI: 10.1016/j.ica.2013.02.011.
33. Преч, Э. Определение строения органических соединений / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер. - М.: Мир, 2006. - 440 с.
34. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
35. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refin-ing and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madi-son, Wisconsin, USA, 1998.
36. OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. - 2009. - V. 42. - P. 339-341.


Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2026 Cервис помощи студентам в выполнении работ