РЕФЕРАТ 2
ВВЕДЕНИЕ 7
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Р-Дикетоны и их свойства 9
1.2 Р-Дикетоны как лиганды в координационных соединениях 14
1.3 Применение Р-дикетонатных комплексов металлов 17
1.4 Р-Дикетонаты тетра- и триарилсурьмы 21
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 26
2.1 Синтез и строение Р-дикетонатов тетраарилсурьмы 26
2.2 Реакции окислительного присоединения триарилсурьмы с фторированными
Р-дикетонами 33
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Исходные вещества и вспомогательные реактивы 41
3.2 Методы исследования 41
3.3 Методы измерения физических характеристик комплексов 42
3.4 Синтез Р-дикетонатов тетраарилсурьмы из пентаарилсурьмы и
Р-дикетонов 42
3.5 Реакции окислительного присоединения соединений сурьмы с
Р-дикетонами 44
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 47
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 48
ABSTRACT 53
Актуальность. В настоящее время Р-дикетонаты являются одними из самых распространенных лигандов в химии комплексных соединений. Как правило, это бидентантные хелатирующие лиганды, которые координируются на атом металла двумя атомами кислорода. Р-Дикетонаты известны практически для всех металлов периодической системы, как переходных, так и непереходных. Значимость этих соединений заключается в том, что они находят широкое применение: в аналитической химии как комплексообразователи; в органическом и элементорганическом синтезе; являются катализаторами многих химических реакций; применяются в получении металлосодержащих пленок и покрытий методом химического осаждения из газовой фазы; используются в качестве лекарственных препаратов и биологически активных веществ.
Цель работы - изучение особенностей реакций пента- и триарилсурьмы с фторированными Р-дикетонами и установление строения синтезированных соединений.
Для достижения цели исследования решены следующие задачи.
1. Исследовать реакции деарилирования пентафенилсурьмы и пента(пара- толил)сурьмы фторсодержащими Р-дикетонами.
2. Изучить реакции окислительного присоединения трифенилсурьмы, три(пара-толил)сурьмы и три(мета-толил)сурьмы с фторсодержащими Р-дикетонами в присутствии пероксидов.
3. Идентифицировать полученные соединения методом ИК-спектроскопии.
4. Используя метод рентгеноструктурного анализа (РСА), установить особенности строения полученных соединений.
Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые синтезированы Р-дикетонаты тетраарилсурьмы с фторированными группами в лигандах. Впервые проведено систематическое изучение реакций окислительного присоединения трифенилсурьмы, три(пара-толил)сурьмы, три(мета-
толил)сурьмы и три(срто-толил)сурьмы с фторированными Р-дикетонами в присутствии трет-бутилгидропероксида. Синтезированные биядерные
карбоксилаты триарилсурьмы с мостиковым атомом кислорода с нисимметричными карбоксилатными лигандами ранее не описаны.
Объем и структура работы. Дипломная работа изложена на 53 страницах, состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, эксперимен - тальной части, заключения, библиографического списка и приложения.
Библиографический список включает 66 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов. Литературный обзор посвящен рассмотрению свойств Р-дикетонов, способов их получения и практического использования. В отдельном параграфе проанализирована информация о Р-дикетонатных комплексах сурьмы.
В главе обсуждения результатов приведены собственные исследования реак-ций деарилирования пентафенилсурьмы и пента(пара-толил)сурьмы фторсодержащими Р-дикетонами, а также реакции окислительного
присоединения трифенилсурьмы, три(пара-толил)сурьмы, три(мета-
толил)сурьмы и три(орто-толил)сурьмы с Р-дикетонами в различных условиях, анализ данных ИК-спектроскопии и рентгеноструктурных исследований полученных соединений.
В экспериментальной части приведены перечень исходных веществ и вспомогательных реактивов, информация о физических методах исследования и подробное описание методик реакций деарилирования пентафенилсурьмы и пента(нара-толил)сурьмы фторсодержащими Р-дикетонами и реакций
окислительного присоединения трифенилсурьмы, три(пара-толил)сурьмы и три(мета-толил)сурьмы с фторсодержащими Р-дикетонами в присутствии пероксидов, а также физико-химические характеристики полученных соединений.
По результатам проведенных исследований сделаны следующие выводы.
1. Установлено, что продуктами реакции пентаарилсурьмы с фторированными Р-дикетонами при эквимолярном соотношении являются Р-дикетонаты тетраарилсурьмы. Отработана методика синтеза, позволяющая получать целевой продукт с высоким выходом.
2. Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что во фторированных Р-дикетонатах тетраарилсурьмы, в которых атом сурьмы гексакоординирован, хелатный лиганд связан с атомом сурьмы менее прочно, чем в аналогичных комплексах, не содержащих электроотрицательных заместителей в лигандах. Лиганд координирует на атом металла несимметрично, степень асимметрии увеличивается с возрастанием разницы электроотрицательностей алкильных и фторалкильных радикалов в лиганде.
3. Выявлено, что строение продуктов реакций триарилсурьмы и фторированных Р-дикетонов в присутствии пероксидов зависит от строения кетона. Трифторацетилацетон, имеющий фторированный и алкильный заместитель, в комплексах сурьмы проявляет тридентатный тип связывания, и образуют диолатное производное трифенилсурьмы 5,5,5-трифтор-2-пентанон-4,4- диолато-трифенил-сурьму. Дикетоны с двумя фторированными радикалами в условиях реакции претерпевают превращения, продуктами реакций является ц2-оксо-бмс(карбоксилатотриарилсурьма) с различными карбоксилатными лигандами при атомах сурьмы.
