Координационные соединения золота находят широкое применение в самых разнообразных областях практической деятельности: производство различных материалов (в том числе оптически активных), гомогенный и гетерогенный катализ, медицина (как противоопухолевые препараты). Например, выявлено, что комплекс ЛиС1(СюН12) катализирует процесс превращения диамедана в снутен.
Начало применения комплексов золота в медицине положило сделанное Робертом Кохом в конце XIX века открытие бактериостатической активности цианидного комплекса K[Au(CN)2] по отношению к туберкулезной палочке. Через некоторое время стало ясно, что по отношению к туберкулезу данный комплекс не проявляет активности, но в отношении ревматоидного артрита был обнаружен значительный эффект торможения развития заболевания. Два комплекса до сих пор остаются в активном клиническом применении: ауротиомалат натрия и ауротиоглюкоза.
При исследовании кристаллических структур дигалогенодицианоауратных комплексов [AuX2(CN)2]- (X = Cl, Br, I) были обнаружены межмолекулярные галоген-галогенные взаимодействия, наличие которых влияет на физические свойства (магнитные, оптические, проводимость, пористость, двойное лучепреломление). Такие материалы находят применение в производстве фильтров, волновых пластинок, жидкокристаллических экранов и в нелинейнооптических процессах. Именно благодаря широкому практическому применению и необычным свойствам в настоящее время наблюдается все больший интерес к комплексным соединениям золота.
Целью данной работы является синтез и изучение строения дигалогенодицианоауратных комплексов с элементоорганическими катионами.
Для достижения данной цели были поставлены следующие задачи.
1. Синтезировать дигалогенодицианоауратные комплексы с различными катионами по реакции замещения.
2. Получить монокристаллы синтезированных комплексов.
3. Проанализировать ИК-спектры полученных соединений.
4. Используя метод рентгеноструктурного анализа (РСА), установить строение полученных соединений.
Новизна данной работы заключается в том, что дигалогенодицианоауратные комплексы с элементоорганическими катионами мало изучены, полученные в данной работе комплексы синтезированы впервые.
По результатам проведенных исследований в работе сделаны следующие выводы.
1. Отработана методика синтеза дигалогенодицианоауратных комплексов с
алкилтрифенилфосфониевыми и тетраарилстибониевыми катионами,
позволяющая получить целевой продукт с высоким выходом. Синтез характеризуется одностадийностью, чистотой выделяемого кристаллического продукта.
2. Впервые установлено, что взаимодействие дииододицианоаурата тетрафенилстибония или тетра(пара-толил)стибония с избытком иода (1:1,5) приводит к получению комплексов, включающих два аниона - дииододицианоаурат и полииодид-анион (трииодид и пентаиодид соответственно). Для полииодид-анионов характерно образование связей I---I первого типа.
3. Методом РСА установлено строение 9 соединений. По данным РСА, кристаллы комплексов включают тетраэдрические катионы, валентные углы в которых близки к значениям тетраэдрического угла (109,5°), и плоскоквадратные дигалогенодицианоаурат-анионы, в котором атомы галогена и циано-группы находятся в транс-положениях. Геометрические параметры анионов не зависят от природы катиона. В кристалле дииододицианоаурата (цианометил)- трифенилфосфония наблюдается межмолекулярное 1---1-взаимодействие по типу I.
