🔍 Поиск готовых работ

🔍 Поиск работ

Синтез и гетероциклизация 3-алкенилсульфанил- и 3-пропаргилсульфанил-4Н-5-трифторметил-1,2,4-триазолов

Работа №202824

Тип работы

Дипломные работы, ВКР

Предмет

химия

Объем работы56
Год сдачи2019
Стоимость4560 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено
5
Не подходит работа?

Узнай цену на написание


РЕФЕРАТ 2
ВВЕДЕНИЕ 7
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Получение 1,2,4-триазол-3-тиолов и их производных 8
1.2 Таутомерия 1,2,4-триазол-3-тиолов 12
1.3 Алкилирование 1,2,4-триазола-3-тиолов 13
1.4 Гетероциклизация S-непредельных производных 1,2,4-триазолтиолов 16
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Синтез 5-трифторметил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола 21
2.2 Алкилирование 5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол-3-тиола 21
2.2.1 Алкилирование 5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол-3-тиола
алкенилгалогенидами и пропаргилбромидом 22
2.2.2 Алкилирование 5-трифторметил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола
пренилбромидом 23
2.2.3 Алкилирование 5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол-3-тиола
циннамилхлоридом в разных каталитических системах 25
2.2.4 Алкилирование 5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол-3-тиола
(2А)-1,4-дибром-2-бутеном в разных каталитических системах 29
2.3 Исследование гетероциклизации 3-алкенилсульфанил-4Я-5-трифторметил-
1,2,4- триазолов 32
2.3.1 Иодирование 3-аллилсульфанил-5-трифторметил-4Н-1,2,4-триазола 32
2.3.2 Бромирование и иодирование 3-металлилсульфанил-5-трифторметил-4Я-
1,2,4- триазола 33
2.3.3 Бромирование 3-(2-бромпропенил)сульфанил-5-трифторметил-4Н-1,2,4-
триазола 35
2.3.4 Иодирование 3-пренилсульфанил-5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазола 36
2.2.5 Иодирование и бромирование транс-3-циннамилсульфанил-5-
трифторметил-4Н-1,2,4-триазола 39
2.2.6 Иодирование 3-пропаргилсульфанил-5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол 40
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Оборудование 42
3.2 5-Трифторметил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиол 42
3.3 Алкилирование 5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол-3-тиола 42
3.4 Гетероциклизация 3-алкенилсульфанил- 3-пропаргилсульфанил-5-
трифторметил-4Н-1,2,4-триазолов 45
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 49
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 50
ABSTRACT

Химия 1,2,4-триазолов и их производных с мостиковым атомом азота представляет большой биологический и синтетический интерес. Данные производные триазолов дают широкую возможность для синтеза целого ряда новых гетероциклических соединений с различными полезными практическими свойствами.
Так, среди огромного числа производных триазолов зарегистрированы разнообразные виды биологической активности (противоспалительная, антибактериальная, противоопухолевая, противогрибковая, а также другие виды активности) [1 - 3]. Многие триазолы уже включены в различные лекарственные препараты, обладающие противовоспалительными и противовирусными свойствами, например, флуканазол, рибавирин, летрозол [4].
Также соединения данного ряда используются в материаловедении в области жидких кристаллов и фотосенсибилизаторов [5].
Известно, что производные 1,2,4-триазолов, в частности содержащие тиольную группу, обладают способностью ингибировать коррозию металлов в кислой среде. Ингибирующая активность триазолов, содержащих тиольную группу, объясняется способностью этих соединений адсорбироваться на поверхности металла и дезактивировать его в кислой среде. Таким образ ом, исследование ингибиторов на основе производных 1,2,4-триазолтиола является актуальной задачей, вследствие их сильной химической активности и низкой токсичности [6].
Цель работы - разработка методов синтеза и гетероциклизации 3-алкенилсульфанил- и 3-пропаргилсульфанил-4Н-5-трифторметил-1,2,4-триазо- лов.
Для достижения цели в работе решались следующие задачи:
- осуществить синтез 5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол-3-тиола;
- провести алкилирование 5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол-3-тиола алкенил- галогенидами и пропаргилбромидом в разных каталитических системах;
- исследовать гетероциклизацию 3-алкенилсульфанил- и 3-пропаргил- сульфанил-4Н-5-трифторметил-1,2,4-триазолов под действием иода и брома;
- идентифицировать структуру полученных соединений методами ИК, ЯМР 1Н, 13С спектроскопии и ГХ-МС.
Научная новизна и практическая значимость работы. В настоящей работе нами разработаны подходы к синтезу новых галогенсодержащих гетероцикли-ческих соединений, содержащих в своей структуре 1,2,4-триазолиевый цикл, на основе реакций иод- и бромциклизации S-производных 3-алкенилсульфанил- и 3-пропаргилсульфанил-4Н-5-трифторметил-1,2,4-триазолов.
В свою очередь, введение фтора или трифторметильной группы в структуру производных 1,2,4-триазолтиола может существенно изменить физические и химические свойства соединений, например, повысить их биологическую активность. 


Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!
ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ
КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

По результатам проведенных исследований сделаны следующие выводы.
1. По данным ЯМР 1Н найдено, что алкилирование 5-трифторметил-4Я-1,2,4- триазол-3-тиола пренилбромидом, в отличие от реакций с другими алкенил- галогенидами, сопровождается образованием 3-пренилсульфанил-5-трифтор- метил-4Я-1,2,4-триазола и продукта его внутримолекулярной циклизации, 5,5-ди- метил-3-трифторметил-6,7-дигидро-5Н-[1,2,4]триазоло[3,4-^][1,3]тиазина.
2. Впервые осуществлен синтез 3-циннамилсульфанил-5-трифторметил-4Я-
1,2,4- триазола реакцией 5-трифторметил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиола с циннамил-хлоридом в системе z-PrOK-z-PrOH. Использование других каталитических систем снижает селективность реакции.
3. Показано, что при взаимодействии 5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазол-3- тиола с (2Е)-1,4-дибром-2-бутеном в различных каталитических системах образуются продукт S-алкилирования и продукт сшивки.
4. Установлено, что иодирование 3-аллилсульфанил-5-трифторметил-4Я-
1,2,4- триазола в хлороформе и бромирование 3-металлилсульфанил-5-трифтор- метил-4Я-1,2,4-триазола в дихлорметане приводит к образованию полииодида 6-иод-3-трифторметил-6,7-дигидро-5Н-[1,2,4]триазоло[3,4-^][1,3]тиазиния и бро¬мида 5-бромметил-5-метил-3-трифторметил-5,6-дигидро[1,3]тиазоло[2,3-с][1,2,4]- триазолия, соответственно.
5. По данным ЯМР 1Н найдено, что бромирование 3-(2-бромпропенил)- сульфанил-5-трифторметил-4Я-1,2,4-триазола в дихлорметане, в отличие от реакции 3-металлилсульфанил-5-трифторметил-4Н-1,2,4-триазола с бромом, протекает по пути образования продукта присоединения брома, 3-(2,2,3-трибром- пропил)сульфанил-5-трифторметил-4Н-1,2,4-триазола.
6. Впервые синтезирован 5,5-диметил-6-иод-3-трифторметил-6,7-дигидро-5Я- [1,2,4]триазоло[3,4-^][1,3]тиазин гетероциклизацией 3-пренилсульфанил-5-три- фторметил-4Н-1,2,4-триазола под действием иода в ацетонитриле.



1 Suleymanoglu, N. Antileishmanial Activity Study and Theoretical Calculations for
4- Amino-1,2,4-triazole Derivatives / N. Suleymanoglu, Y. Unver, R. Ustabas // J. Mol. Strt. - 2017. - V. 4, N 1144. - P. 80-86.
2 Kiran, S. Synthesis, Characterization and Studies of New 3-Benzyl-4H-1,2,4- triazole-5-thiol and Thiazolo[3,2-^][1,2,4]triazole-5(6H)-one / S. Kiran, B.M. Singh, T. Parikshit / J. Med. Chem. - 2006. - V. 147, N 41. - P. 10-16.
3 Synthesis of Some New S-Alkylated 1,2,4-Triazoles, Their Mannich Bases and Their Biological Activities / M.M. Alam, S. Nazreen, S. Haider et al. // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. - 2012. - V. 345, N 3. - P. 203-214.
4 Synthesis and Antifungal Activity of 3-(1,3,4-Oxadiazol-5-yl)-indoles and 3-(1,3,4-Oxadiazol-5-yl)methyl-indoles / M. Zhang, N. Mulholland, D. Beattie et al. // J. Med. Chem. - 2013. - N 63. - P. 22-32.
5 Synthesis and Biological Evaluation of Newer Analogues of 2,5-Disubstituted
1,3,4- Oxadiazole Containing Prazole Moiety as Antimicrobial Agents / S. Malladi, A.M. Isloor, H.K. Peethambar et al. // J. Chem. - 2014. - N 7. - P. 1185-1191.
6 Phadke, S.N. A Review on 1,2,4-Triazole Derivatives as Corrosion Inhibitors / N. S. Phadke, D.P. Vijaya, S. Samshuddin // J. Bioorg. Chem. - 2017. - V. 3, N 42.
- P. 117-123.
7 Ostrovskii, V.A. Fluorinated Triazoles and Tetrazoles. Fluorine in Heterocyclic / V.A. Ostrovskii, R.E. Trifonov // J. Org. Chem. - 2014. - V. 1. - P. 459-513.
8 Synthesis of 1,2,4-Triazole-3-thiols and Their S-Substituted Derivatives / T.V. Kochikyan, M.A. Samvelyan, V.S. Arutyunyan et al. // Russ. J. Org. Chem.
- 2010. - V. 46, N 4. - P. 551-555.
9 Shaker, R.M. The Chemistry of Mercapto- and Thione-Substituted 1,2,4-Triazoles and Their Utility in Heterocyclic Synthesis / R.M. Shaker // Rev. Chem. Eng. - 2006.
- V. 6, N 9. - P. 59-112.
10 Synthesis and Antibacterial Activity of Some New 4-Anilino-5-phenyl-4H-1,2,4- triazole-3-thiol Derivatives / A.G. Ghattas, H.M. Moustafa, A.A. Hassanein et al. // Arab. J. Chem. - 2012. - V. 9. - P. 651-657.
11 Синтез производных 1,2,4-триазолинтионов-3 / А. А. Ржевский, А.С. Власов, Е.М. Алов и др. // Химия и химическая технология. - 2011. - T. 54, № 9.
- C. 107-108.
12 Oliver, J.E. Improved Routes to Methyl 4-Methylimidazole-2-carboxylate and Methyl-5-methyl-1,2,4-triazole-3-carboxylate / J.E. Oliver, P.E. Sonnet // J. Org. Chem.
- 1973. - V. 38. - P. 1437-1438.
13 Brown, H.C. Nucleophilic Attack on The 2,5-Bis(perfluoroalkyl)-1,3,4- oxadiazoles. I. Synthesis of 3,5-Bis(perfluoroalky1)-1,2,4-triazoles and 4-Methyl-1,2,4- triazoles / H.C. Brown, M.T. Cheng // J. Org. Chem. - 1962. - V. 27. - P. 3240-3241.
14 Synthesis of a Series of Trifluoromethylazoles and Determination of pK, of Acidic and Basic Trifluoromethyl Heterocycles by 19F NMR Spectroscopy / B.G. Jones,
S.K. Branch, A.S. Thompson et al. // J. Chem. Soc. Trans. - 1996. - V.1.
- P. 2685-2691.
15 Brown, H.C. Nucleophilic Attack on The 2,5-Bis(perfluoroalkyl)-1,3,4- oxadiazoles, II. Synthesis of Perfluoroalkyl-substituted-1,2,4,5-tetrazines, 1,2-Dihydro-
1.2.4.5- tetrazines and 4-Amino-1,2,4-triazoles / Н.С. Brown, H.J. Gisler, M.T. Cheng // J. Org. Chem. - 2006. - V. 31. - P. 781-783..37
Содержание
Содержание
Часть главы

Работу высылаем на протяжении 30 минут после оплаты.




©2025 Cервис помощи студентам в выполнении работ
.