Производные 1,3-тиазола и 1,3,4-тиадиазола получили распространение, как структурообразующие компоненты лекарственных средств [1]. Одним из наиболее ценных компонентов считается 1,3,4-тиадиазол. Он часто выступает в роли структурного компонента в лекарствах, проявляющих некоторые типы фармакологических эффектов, а именно: антимикробные, противовирусные, анальгетические, противоопухолевые, а также противотуберкулезный и противоэпилиптический. Примерами таких лекарственных соединений являются: диакарб - угнетает карбоангидразу; этазол - антимикробный препарат; тиамина бромид (витамин В1) - лечение гипо- и авитаминозов и других
заболеваний [2, 3, 4].
Производные 1,3-бензотизола тоже получили широкое применение в качестве: антикоррозионных агентов, противомикробных средств, ускорителей процессов вулканизации резины, а также в качестве фотосенсибилизаторов в цветной ИК-спектроскопии и ингибитора редуктазы альдозы [5, 6, 7].
На данный момент большой интерес вызывает биологическое действие производных тиазоло[2,3-^][1,3,4]тиадиазолиевой и
тиазоло[2,3-^][1,3]тиазолиевой систем, в частности использование одного из производных первой системы в качестве тромболитического препарата [8].
Были хорошо изучены методы синтеза таких систем, основанные на гетероциклизации производных 1,3-тиазола и 1,3,4-тиадиазола под действием концентрированных минеральных кислот. Однако, гетероциклизация в мягких условиях, например, иодирование или бромирование в спирте , ранее не применялось и поэтому вызывает большой интерес.
На данный момент, интерес вызывают и сами свойства 2-пропаргилсульфанилпроизводных 1,3-тиадизола и 1,3,4-тиадизола. В ходе представленной работы мы исследовали реакции перегруппировки 2-пропаргилсульфанил-4,5-дигидро-1,3-тиазола. Исследована реакция окисления серы в 2-пропаргилсульфанил-1,3-бензотиазоле 30 %-ой перекисью водорода.
Целью данной выпускной квалификационной работы является получение конденсированных тиазоло[2,3-^][1,3]тиазолиевых и тиазоло[2,3-
&][1,3,4]тиадиазолиевых систем на основе 2-пропаргилсульфанилпроизводных
1,3- тиазолов и 1,3,4-тиадиазолов.
Задачами работы является:
1) синтез исходных 2-пропаргилсульфанилпроизводных ряда 1,3-тиазолов и
1,3,4- тиадиазолов;
2) гетероциклизация полученных соединений под действием иода и брома в CH2Cl2 или диоксане;
3) изучение направлений перегруппировки 2-пропаргилсульфанил-4,5- дигидро-1,3-тиазола под действием щелочи;
4) изучение свойств 2-пропаргилсульфанилпроизводных;
5) установление строения полученных соединений методами ИК и хромато- масс-спектрометрии, ЯМР 1Н и 13С спектроскопии.
В результате проведённых исследований были сделаны следующие выводы:
1) серии 2-пропаргилсульфанил-1,3-тиазолов и -1,3,4-тиадиазолов были получены нами при взаимодействии соответствующих тиолов с пропаргилбромидом;
2) найдено, что при взаимодействии 1,3-бензотиазол-2-тиола с
пропаргилбромидом в среде MeOH - H2O (2:1) с KOH, протекает ацетилен-алленовая перегруппировка, с образованием 2-алленилсульфанил-1,3- бензотиазола;
3) показано, что взаимодействие 2-пропаргилсульфанилпроизводных
1,3,4- тиадиазола и 1,3-тиазола с иодом и бромом приводит к образованию конденсированных тиазоло[2,3-^][1,3,4]тиадиазолиевой и тиазоло[2,3-
й][1,3]тиазолиевой систем;
4) впервые осуществлена перегруппировка 2-пропаргилсульфанил-4,5- дигидро-1,3-тиазола при кипячении в среде КОН - ДМСО с образованием 2-винилсульфанил-4-метил-1,3-тиазола;
5) строение полученных соединений подтверждено данными ЯМР 1Н и 13С спектроскопии, ИК и хромато-масс-спектрометрии.
