Комплексы с БЦ-содержащими анионами (иодовисмутаты) изучаются в течении нескольких десятков лет. Данный интерес обусловлен, во-первых, рядом интересных физических свойств, в основном оптических, обуславливающих их перспективность в качестве материалов для современных технологий. Так, соединения данного класса проявляют электро-, фотолюминесцентные свойства и нелинейные оптические эффекты. Во-вторых, интерес обусловлен
фундаментальными проблемами химии галогенидов постпереходных металлов, приводящими к сложностям при управлении синтезом данных соединений.
В последнее время наблюдается значительный прогресс в области изучения иодовисмутатов, однако проблема управления синтезом не решена и требует дальнейшего изучения и накопления данных.
Целью данной работы является синтез и установление строения аммониевых, фосфониевых и стибониевых комплексных соединений с Bi,I-содержащими анионами.
Для достижения данной цели были поставлены следующие задачи:
1) взаимодействием иодидов аммония, фосфония и стибония с иодидом висмута (III) в различных мольных соотношениях и различных растворителях синтезировать ионные комплексы;
2) выявить влияние различных факторов: мольного соотношения,
растворителя, природы ониевой соли на дизайн аниона;
3) установить строение полученных комплексов методом
рентгеноструктурного анализа (РСА).
Результаты данной работы опубликованы и доложены:
1) Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов висмута [Bu4P]+2 [Bi2I8-2Me2S=O]2-, [(Me2S=O)8Bi]3+[Bi2I9]3 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин, Р.М. Хисамов // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 36, № 11. - С. 78-82.
2) Сенчурин, В.С. Синтез и строение комплексов [R4E]+2[Bi2I8L2]2- и [R4E]+n[Bi2I7]-n (E=N, P, Sb) / В.С. Сенчурин, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Р.М. Хисамов // XXVI Международная Чугаевская конференция по координационной химии: тезисы докладов. - Казань. - 2014. - С. 431.
3) Sharutin, V.V. Synthesis and structure of bismuth complexes [p-Tol4E]+3[Bi3I12]3- •HOCH2CH2OC2H5 E = P, Sb / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin, R.M. Khisamov, T.V. Mosynova // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2015. - Т. 7, № 4. - С. 44-51.
4) Шарутин, В.В. Реакции иодидов тетраарилфосфония с трииодидом висмута в ацетоне / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин, Р.М. Хисамов // Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия. - 2016. - Т. 8, № 3. - C. 50-59.
5) Хисамов Р.М. Синтез и строение новых комплексов висмута / Р.М. Хисамов, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тезисы докладов. - Екатеринбург: Уральское отделение Российской академии наук, 2016. - Т. 1. - С. 361.
6) Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов висмута [p-
Гц Т /ГГТТТ 12- Г 'Т' 1 О1 1 + Г^ Т /ГТ"'ТТ1~’ 12— Г ГГ' 1 Т11 + Г^ Т /Т''Л 12—
тоцр]2 [Bi2ls(THF)2] , [р-То1д8Ь]2 [Bi2ls(THF)2] , [р-То1дР]2 [Bi2ls(DMSO)2] ,
[Bu4P]n+[(Bi2l7)n]n-, |/'-Tol:P|. '[iBi.4 ). ] , pWbkWjnT / В.В. Шарутин,
Jn ZnJ Jn 'ZnJ Jn ZnJ
О.К. Шарутина, Р.М. Хисамов, В.С. Сенчурин // Координационная химия. - 2017. - Т. 62, № 6. - С. 782-793.
По результатам проведенных исследований сделаны следующие выводы.
1. Дизайн иодвисмутатного аниона зависит от таких факторов, как природа растворителя, мольное соотношение реагентов и природа ониевой соли.
2. При взаимодействии эквимолярных количеств реагентов в среде диметилсульфоксида образуются комплексы с биядерными анионами [Bi2l8(DMSO)2]2-.
3. В среде тетрагидрофурана взаимодействие эквимолярных количеств реагентов приводит к образованию комплексов с ионами [Bi2I8(THF)2]2-.
4. В среде ацетона при эквимолярном соотношении реагентов образуются комплексы с анионами [Bi2I9]3-.
5. В среде 2-этоксиэтанола взаимодействие эквимолярных количеств реагентов приводит к образованию комплексов с трехядерными анионами [Bi3l12]3 .
6. При мольном соотношении органилониевых иодидов и иодида висмута (III) 1:2 в среде тетрагидрофурана и ацетона образуются комплексы с полимерными анионами [(Bi2I7)n]n-. Характер связывания субъединиц в полимерном анионе определяется размером катиона.
