📄Работа №127241

Тема: Реакции 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов с аренами под действием кислот

📝
Тип работы Бакалаврская работа
📚
Предмет химия
📄
Объем: 58 листов
📅
Год: 2018
👁️
Просмотров: 67
Не подходит эта работа?
Закажите новую по вашим требованиям
Узнать цену на написание
ℹ️ Настоящий учебно-методический информационный материал размещён в ознакомительных и исследовательских целях и представляет собой пример учебного исследования. Не является готовым научным трудом и требует самостоятельной переработки.

📋 Содержание

Введение 4
1. Литературный обзор 5
1.1 Методы синтеза кросс-сопряженных енинонов 5
1.2 Особенности строения кросс-сопряженных енинонов 6
1.3 Реакции кросс-сопряженных енинонов 7
1.3.1 Каталитическое гидрирование 7
1.3.2 Бромирование и гидробромирование 8
1.3.3 Гидратация 9
1.3.4 Реакции циклизации под действием кислот Брёнстеда и Льиюса 9
1.4 Нуклеофильные реакции кросс-сопряженных енинонов 12
1.4.1 Реакции с N- и S-нуклеофилами 12
1.4.2 Реакции с СН-кислотами 13
1.4.3 Реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце с участием енинонов 14
1.5 Реакции кросс-сопряженных енинонов, протекающие под действием суперкислот Бренстеда 16
2. Обсуждение результатов 18
2.1 Синтез исходных 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов 19
2.2 Квантово-механические расчёты протонированных форм 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов 19
2.3 Синтез 1,1,5-триарилпент-1,4-диен-3-онов 21
2.3.1 Реакции с аренами в TfOH 21
2.3.2 Реакции с аренами в системе Tf( )Н:пиридин 26
2.3.3 Реакции с аренами под действием цеолита HUSY 28
2.4 Синтез несимметрично замещенных 1,1,5,5-тетраарилпент-1-ен-3-онов 33
2.5 Основные результаты и выводы работы 35
3. Экспериментальная часть 37
3.1 Характеристики исходных 1,5 -диарилпент-1 -ен-4-ин-3 -онов 38
3.2 Синтез исходных 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов 40
3.3 Реакции 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов 41
4. Список литературы 54

📖 Введение

В настоящее время наблюдается повышенный интерес к реакциям сопряженных алкенинонов (линейно сопряженных алк-2-ен-4-ин-1-онов и алк-4-ен- 2-ин-1-онов, а также кросс-сопряженных алк-1-ен-4-ин-3-онов). Препаративная доступность и высокая реакционная активность по отношению к нуклеофильным реагентам и диполям определяет большой синтетический потенциал этих полифункциональных веществ. Наличие в енинонах трех реакционных центров, а именно, двойных и тройных кратных связей углерод-углерод и сопряженной с ними карбонильной группы, позволяет селективно получать множество различных карбо- или гетероциклических систем [1-3] и аналогов природных соединений[4-5]. Кроме того, ениноны могут применяться в качестве материалов для нелинейной оптики [6].
При протонировании енинонов под действием суперкислот Бренстеда возможно образование реакционно способных карбокатионов в качестве интермедиатов. Такие катионы способны в дальнейшем реагировать с нуклеофилами по нескольким электрофильным центрам. Однако во многих случаях наблюдается региоселективное присоединение нуклеофилов: оно часто происходит только по ацетиленовой связи [7].
Целью настоящей работы явилось исследование реакций кросс- сопряженных 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов с аренами под действием трифторметансульфоновой кислоты CF3SO3H и кислотного цеолита CBV-720.
Для достижения цели, были поставлены следующие задачи:
1. Осуществить синтез исходных кросс-сопряженных 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов из соответствующих 1-арилбут-1-ин-3-онов и замещенных ароматических альдегидов.
2. Осуществить реакции 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов с аренами под действием CF3SO3H и кислотного цеолита CBV-720, выделить продукты реакций и установить их строение.
3. Исследовать регио- и стереоселективность реакций.

Возникли сложности?

Нужна качественная помощь преподавателя?

👨‍🎓 Помощь в написании

✅ Заключение

В работе исследованы реакции кросс-сопряженных 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов с аренами под действием трифторметансульфоновой кислоты CF3SO3H и кислотного цеолита CBV-720.
При выполнении исследований:
1) осуществлён синтез исходных кросс-сопряженных 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов из соответствующих 1-арилбут-1-ин-3-онов и замещённых ароматических альдегидов;
2) осуществлена реакция 1,5-диарилпент-1-ен-4-ин-3-онов с аренами под действием CF3SO3H и кислотного цеолита CBV-720, выделены продукты реакций, определено их строение;
3) изучены регио- и стереоселективность реакций.
Нужна своя уникальная работа?
Срочная разработка под ваши требования
Рассчитать стоимость
ИЛИ

📕 Список литературы

1. Reddy C.R., Reddy M.D. A Metal-Free Tandem C-C/C-O Bond Formation Approach to Diversely Functionalized Tetrasubstituted Furans, J. Org. Chem., 2014 v. 79, p. 106 - 116.
2. Zhou H., Zhu D., Xie Y., Huang H., Wang K., Ga(OTf)3-Promoted Sequential Reactions via Sulfur-Assisted Propargyl-Allenyl Isomerizations and Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition for the Synthesis of 1,3-Dihydrobenzo[c]thiophenes, J. Org. Chem., 2010, v. 75, p. 2706 - 2709.
3. Saulnier S., Golovanov A.A., Ivanov A.Yu., Boyarskaya I.A., Vasilyev A.V., Transformations of Conjugated Enynones in the Superacid CF3SO3H. Synthesis of Butadienyl Triflates, Indanones, and Indenes, J. Org. Chem., 2016, V. 81, p. 1967 - 1980.
4. Boukouvalas J., Cote S., Ndzi B., Facile access to 4-(1-alkynyl)-2(5H)-furanones by Sonogashira coupling of terminal acetylenes with 0-tetronic acid bromide: efficient synthesis of cleviolide, Tetrahedron Lett., 2007, v. 48, p. 105 - 107.
5. Kuehne M.E., Bornmann W.G., Earley W.G., Marko I., Studies in biomimetic alkaloid syntheses. 14. Controlled, selective syntheses of catharanthine and tabersonine, and related desethyl compounds, through generation of 15-oxosecodine intermediates, J. Org. Chem., 1986, V. 51, p. 2913 - 2927.
6. Vologzhanina A.V., Golovanov A.A., Gusev D.M., Odin I.S., Apreyan R.A., Suponitsky K.Yu., Intermolecular Interactions and Second-Harmonic Generation Properties of (E)-1,5-Diarylpentenyn-1-ones, Cryst. Growth Des.,2014, v. 14, p. 4402 - 4410.
7. Saulnier S., Lozovskiy S.V., Golovanov A.A., Ivanov A.Yu., Vasilyev A.V. Acid Promoted Cyclization of Cross-Conjugated Enynones into Dihydropyran-4-ones. Eur. J. Org. Chem., 2017, p. 3635 - 3645.
8. Cahiez G., Gager O., Moyeux A., Laboue-Bertrand B. Synthesis, 2010, 4213.
9. Miller R.D., Reiser O.J. Heterocyclic. Chem., 30, 755 (1993)
10. Lee H.L., Park J., Lee K., Kim H.-C., Preparation of unsymmetrical dialkenyl ketones from the reactions of alkenyl alkynyl ketones with Gilman reagents, Tetrahedron Lett., 1999, v.40, p. 7109 - 7112.
11. Shi Shun A.J.K., Chernick E.T., Eisler S., Tykwinski R.R., Synthesis of Unsymmetrically Substituted 1,3-Butadiynes and 1,3,5-Hexatriynes via Alkylidene Carbenoid Rearrangements, J. Org. Chem., 2013, v. 68, 1339 - 1347.
12. Yuan H., Shen Y., Yu S., Shan L., Sun Q., Zhang W., Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Acyl Chlorides with In Situ-Generated Alkynylzinc Derivatives for the Synthesis of Ynones, Synth. Commun., 2013, v. 43, p. 2817 - 2823.
13. Yuan H., Jin H., Li B., Shen Y., Yue R., Shan L., Sun Q., Zhang W., Complete basis set, hybrid-density functional theory study, and natural bond orbital interpretations of the conformational behavior of halocarbonyl, thiocarbonyl, and selenocarbonyl isocyanates, Canad. J. Chem., 2013, v. 91, p.333 - 343.
14. Santra S., Kalyan D., Ranjan P., Bera B., Dash J., Mandal S.K., A supported palladium nanocatalyst for copper free acyl Sonogashira reactions: One-pot multicomponent synthesis of N-containing heterocycles, Green Chem., 2011, v.13, p. 3238 - 3247.
15. Alonco D.A., Najera C., Pacheco M.C., Synthesis of Ynones by Palladium-Catalyzed Acylation of Terminal Alkynes with Acid Chlorides, J. Org. Chem., 2003, v. 69, p.1615 - 1619.
...

🖼 Скриншоты

🛒 Оформить заказ

Работу высылаем в течении 5 минут после оплаты.

©2026 Cервис помощи студентам в выполнении работ