Фосфиновые комплексы платины(11) на основе тридентатных циклометаллирующих лигандов типа N^N^C: исследование влияния природы лигандов и образования связи металл-металл на фотофизические свойства
Введение 3
Литературный обзор 4
Люминесценция комплексов платины(П): общее рассмотрение 4
Настройки энергии люминесценции циклометаллированных комплексов платины(П) с
NNC лигандами 6
Комплексы, содержащие связь Pt-Pt 9
Сополимеры с комплексами переходных металлов 12
Постановка задачи исследования 13
Экспериментальная часть 15
Растворители и реагенты 15
Приборы 15
Синтез комплексов платины(П) 16
Синтез блок-сополимера комплекса платины 2-PV с поливинилпирролидоном (p(VP)) .... 18
Исследование фотофизических свойств полученных комплексов 18
Обсуждение результатов 20
Синтез комплексов платины(П) 20
Характеризация комплексов в твёрдой фазе 21
Характеризация комплексов в растворе 27
Исследование фотофизических свойств комплексов 33
Сополимеризация комплекса платины(П) с поливинилпирролидоном 37
Фотофизические свойства сополимера 39
Основные результаты и выводы 43
Список литературы 44
Благодарности 45
Приложение А 46
Приложение Б
Люминесцентные комплексы элементов платиновой группы с полидентатными лигандами в последнее время привлекают большой интерес в связи с широким спектром их возможных применений: они используются в биоимиджинге [1], технологиях OLED [2], фотокатализе [3], в качестве противораковых препаратов [4]. Это обусловлено относительной лёгкостью настройки фотофизических параметров таких соединений, позволяющей получать люминофоры, излучающие в нужной части спектра. Например, для биоимиджинга интерес представляют люминофоры, излучающие в красном и ближнем ИК диапазонах, так как именно на эту часть спектра приходятся так называемые окна прозрачности биологических тканей. Для органических люминофоров, которые в настоящее время используются в биоимиджинге более широко, сдвига эмиссии добиться можно только за счёт существенного изменения структуры молекулы, которое зачастую реализовать достаточно трудно. В случае же комплексов платины изменить длину волны эмиссии можно, заменив лишь один заместитель в органическом фрагменте. Также характерной чертой платины(11) в комплексах является способность образовывать контакты Pt-Pt, которая позволяет не только добиваться дополнительного батохромного сдвига люминесценции соединения, но и создавать перспективные наноматериалы в результате процесса самосборки [5].
1) Была синтезирована серия моноядерных комплексов платины [(NNC)PtPPhs]OTf, результаты исследования фотофизических свойств которых позволяют сделать вывод о том, что введение донорного фрагмента в С-кольцо NNC-лиганда приводит к батохромному сдвигу эмиссии комплекса
2) Также была получена серия биядерных комплексов [{(NNC)Pt}2dppm](OTf)2, эмиссия которых оказалась сдвинута в красную область относительно соответствующих моноядерных комплексов, то есть образование связи Pt-Pt сдвигает фосфоресценцию комплекса в красную область спектра
3) Был также синтезирован водорастворимый люминесцентный сополимер комплекса платины с поливинилпирролидоном, который в водном растворе склонен к агрегации с образованием мицелл, что изменяет фотофизические свойства соединения
Помощь студентам и аспирантам в выполнении работ от наших партнеров
