
Тип работы:	Предмет:	Язык работы:

Кристаллохимические особенности новых соединений с селенитными группами

Работа №	126462
Тип работы	Дипломные работы, ВКР
Предмет	материаловедение
Объем работы	77
Год сдачи	2023
Стоимость	4600 руб.
ПУБЛИКУЕТСЯ ВПЕРВЫЕ
Просмотрено	18

Не подходит работа?

Узнай цену на написание

Содержание

ВВЕДЕНИЕ 4
Особенности кристалохимии селенитных соединений 5
ГЛАВА 1. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ НОВЫХ БЕЗВОДНЫХ ГАЛОГЕНИД-СЕЛЕНИТОВ СВИНЦА И МЕДИ 8
1.1 СИНТЕЗ новых соединений 8
1.2 Монокристальный рентгеноструктурный эксперимент 9
1.3 КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ 13
ГЛАВА 2. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ НОВЫХ ПОЛИМОРФНЫХ МОДИФИКАЦИЙ СЛОИСТЫХ ГИДРОСЕЛЕНИТОВ МЕДИ С СОЛЕВЫМИ ВКЛЮЧЕНИЯМИ 19
2.1 СИНТЕЗ новых соединений 19
2.2 Монокристальный эксперимент 21
2.3 ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОМЕТРИЯ 24
2.4 КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ 25
ГЛАВА 3. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ СЕЛЕНИТ-НИТРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ 31
3.1 СИНТЕЗ новых соединений 31
3.2 Монокристальный рентгеноструктурный эксперимент 32
3.3 Кристаллические структуры 35
ГЛАВА 4. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПЕРРЕНАТ-СЕЛЕНИТОВ И ФОСФИТОВ СВИНЦА 40
4.1 СИНТЕЗ новых соединений 40
4.2 Монокристальный эксперимент 41
4.3 Рентгенодифракционные исследования поликристаллических образцов 44
4.4 ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ 46
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ 48
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 54
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 58
ПРИЛОЖЕНИЕ 71
АННОТАЦИЯ 77

Введение

Атом Se обладает шестью валентными электронами на внешней электронной оболочке - конфигурация [Лг]3^104524р4. В зависимости от физико-химических условий, наибольшей устойчивостью обладают степени окисления 2-, 4+, 6+.
Эффективный ионный радиус Sе2-/Sе4+/Sе6+ и S2-/S4+/S6+ равен 1.98/1.11/1.17А и 1.84/0.54/0.43А, соответственно (Shannon & Prewitt, 1970). Ионный радиус Sе4+ и Sе6+ почти в два раза больше ионного радиуса S4+ и S6+. Сходство ионных радиусов Se2- (1.98А) и S2- (1.84А) позволяет реализацию замещений Se2- и S2- в халькогенидных минералах (Fischer & Zemann, 1978). Количество известных на сегодня селенидных минералов в три раза больше, чем кислородосодержащих видов.
Генезис кислородсодержащих минералов селена может идти по двум путям (Krivovichev et al., 2019, 2020). Первый - это минералообразование под воздействием водных растворов в зонах окисления сульфидных руд, проходящее при стандартных значениях давления и температур в пределах их сезонных колебаний (Charykova & Krivovichev, 2017). Второй путь - образование безводных соединений под действием высоких температур (сотни градусов цельсия) в зонах вулканической активности. При этом селениты и галогениды зачастую выступают в роли транспортного агента в газотранспортных реакциях, протекающих в фумаролах (Filatov et al., 1992). Таким образом, в фумаролах вулкана Толбачик (Камчатский полуостров, Россия) встречаются безводные селениты, среди которых софиит Zn2(SeO3)Cl2 (Semenova et al., 1992), аллохалкосеит Cu+Cu2+5PbO2(SeO3)2Cls (Krivovichev et al. 2006). и прюиттит KPb1.5Cu6Zn(SeO3)2O2Cl10 (Shuvalov et al. 2013).
Наиболее устойчивая степень окисления Se4+ встречается в диоксиде SeO2, селенистой кислоте H2SeO3 и селенитном анионе SeO32- и его производных: диселените Se2Os2- и гидроселените HSeO3-. В случае введения дополнительных катионов в систему степень конденсации ионов подвержена существенному влиянию рН (Kovrugin et al., 2015 a, 2017a). В кислой среде катион Se4+ является довольно сильным окислителем (Takeno, 2005). Также селенитные минералы включают в себя широкий ряд металлов (Krivovichev et al., 2019), более растворимы в воде, чем сульфиты (Seby et al., 2001) и легче сорбируются на поверхности почвы, но обладают меньшей биодоступностью, чем селенаты.
Значительная часть селенитных минералов содержит медь. На сегодняшний день минералы, содержащие гидроселенит-анион, не известны, однако синтетические соединения рассмотрены в настоящей работе ввиду их богатой кристаллохимии. Типичными для безводных фумарольных селенитов являются оксокомплексы меди. Среди примеров данных минералов можно выделить францисит [Cu3BiO2](SeO3)2Cl (Pring et al., 1990), хлороменит [Си9О2](8еОз)4С1б (Krivovichev et al., 1998), георгбокиит a-[Cu5O2](SeO3)2Ch (Krivovichev et al., 1999), бернсит KCd[Cu?O2](SeO3)2C19 (Krivovichev et al., 2002), аллохалькоселит Cu+[PbCu52+O2](SeO3)2C15 (Vergasova et al., 2005), парагеоргбокиит ^-[CusO2](SeO3)2C12 (Krivovichev et al., 2017), прюиттит KPb0.5Cu[PbCu5O2]Zn(SeO3)2C110 (Shuvalov et al., 2013) и никсоболевит [Cu7O2](SeO3)2C16 (Vergasova et al., 2014), образующиеся в фумаролах в результате газотранспортных процессов при температурах порядка 500-1000°C (Krivovichev et al., 2020; Missen et al., 2020).
Se является типичным побочным продуктом переработки медных и сульфидных руд. В промышленности его извлекают в форме диоксида из нерастворимого осадка медного анода, образованного в результате рафинирования меди, получаемой из руд и концентратов, который содержит от 5 до 25% Se и небольшую примесь Te (Hoffmann 1989). Добыча ведется преимущественно из сульфидных руд Cu, Ni или Pb. Минералы селена, в свою очередь, в основном обнаружены в гидротермальных месторождениях (Grundmann & Forster, 2017), а также в зонах окисления рудных месторождений (Charykova & Krivovichev, 2017; Krivovichev et al., 2017), однако промышленного значения практически не имеют.
Изучение особенностей кристаллохимии минералов и синтетических соединений, содержащих селенитные и гидроселенитные анионы, стало предметом данной работы.
Особенности кристалохимии селенитных соединений
Анион (Se4+O3)2- формирует тригонально-пирамидальный комплекс, в котором селен обладает зонтичной координацией и находится в апикальной вершине. С учетом стереохимически-активной неподеленной электронной пары (Е) координацию селена можно представить как у-тетраэдр | SeOE/ip-. При образовании гидроселенит-аниона протонируется одна из кислородных вершин с образованием Se4+O2(OH)-, в отличие от HSO3-, где сосуществуют обе таутомерные формы (H-SO3- и SO2OH-). При переходе из раствора в кристаллическую решетку анион HSeO3- часто сохраняется как структурная единица, но во многих случаях конденсируется в диселенит-анион Se2O52- (у сульфитов эта реакция протекает практически всегда). C присоединением еще одного иона водорода формируется электронейтральная молекула селенистой кислоты Se4+O(OH)2. Протонирование атома кислорода увеличивает длину связи Se - О примерно на -0.2А.
Исследования этого достаточно обширного класса соединений начались около 30 лет назад, однако изучение в целом производится весьма выборочно, поэтому данных для систематического анализа сравнительно немного. На наш взгляд, это связано с синтетическими трудностями при получении как однофазных образцов, так и монокристаллов, пригодных для структурного анализа. Относительно подробно изучены лишь нормальные и относительно простые по составу кислые селениты и их со-кристаллы с селенистой кислотой.
На сегодняшний день в базе данных Inorganic Crystal Structure Database (ICSD) известно более 2000 кислородсодержащих соединений Se, среди которых около половины - селениты. Жесткость координации селена позволяет использовать селенитную группу как отдельный структурный блок, на распределение которого в структуре зависит от положения водородных связей и ориентации неподеленных пар. Наличие в структурах атомов галогена предполагает конденсацию неподеленных пар в непосредственной близи с галогеном ввиду ее галофильности. Альтернативное объяснение состоит в достаточно сильном кулоновском притяжении между положительно заряженным SeIV и анионом галогена, которое действует даже на относительно больших расстояниях.
Анионы, содержащие неподеленные пары при центральном атоме, не обладают центром симметрии, что при определенных обстоятельствах может приводить к образованию нецентросимметричных кристаллических структур. Отсутствие центра симметрии кристаллической структуры является необходимым условием проявления диэлектрических и нелинейно-оптических свойств. Присутствие «односторонних» полиэдров и «граничных поверхностей», «выстланных» неподеленными парами (и галогенид-анионами) часто приводит к формированию открытых и/или пористых структур, в том числе структур солевого включения. Заряд таких анионов обычно компенсируют катионы с правильным координационным окружением, которые нередко образуют подрешетки с необычной топологией, что представляет интерес для получения материалов с необычными магнитными свойствами на основе соединений d- и /-элементов. Также интересны производные катионов с конфигурацией d0, поскольку за счет эффекта Яна - Теллера второго порядка существенно повышается вероятность формирования нецентросимметричных структур с ярко выраженными диэлектрическими и нелинейно-оптическими свойствами (Zimmerman at al 2014, Halasyamani at al 1998). Стереохимическую активность могут проявлять и неподеленные пары катионов ^-металлов в низших степенях окисления, в частности, Tl+, Pb2+, Bi3+ (Mudring, 2006), ввиду несимметричности координационного окружения, а также катионы с ярко выраженным ян-теллеровским эффектом (Jahn and Teller, 1937). В данной работе представлены 3 соединения, содержащие двухвалентные катионы меди и свинца.
Атом Pb обладает четырьмя электронами на внешней оболочке конфигурацией [Xe]4^45d06s26p2. Наиболее распространены степени окисления 0, 2+, 4+. Координация свинца более разнообразна, часто несимметрична, что приводит к широкому набору структурных мотивов и свойств. Катион Pb2+, соответствующий наиболее устойчивой форме свинца как в растворах, так и в твердом теле, является неполновалентным и также может быть описан в терминах стереохимически активных неподеленных пар электронов, однако неподеленная пара может быть как стереохимически активной, так и совершенно инертной (Siidra et al., 2012).
Атом Cu обладает одним электроном на внешней оболочке конфигурацией [Ar]3d10451, но исключительно легко возбуждается до двухвалентного состояния с конфигурацией 3d9. Такая конфигурация вкупе с низкой энергией стабилизации кристаллическим полем способствует проявлению особенно сильного ян-теллеровского эффекта, который выражается в сжатии (гораздо чаще - в растяжении) координационного полиэдра меди (исходно - октаэдра) вдоль одного из направлений. В некоторых случаях в поле даже достаточно слабых лигандов «теряются» одна или обе аксиальные вершины октаэдра, что приводит к изменению окружения на тетрагонально-пирамидальное или плоскоквадратное (Charkin et al., 2019; Markovski et al., 2019, 2020 a,b). Из всех катионов d-металлов Cu2+, по-видимому, обладает наиболее структурно-нежесткой координационной сферой.
Соединения, представленные в данной работе, можно разделить на две группы: 1) соединения, содержащие селенитные анионы SeO32-, и 2) соединения, содержащие содержат одно- или двукратно протонированные селенитные анионы, в структурах которых наблюдаются сложные системы водородных связей. К первой группе относятся соединения, содержащие катионы Cu2+ и Pb2+, которые преимущественно входят в структуру в составе низкоразмерных фрагментов с участием селенитных групп, с атомами кислорода которых они образуют прочные ковалентные связи; связи с галогеном более ионные и слабые. Такой тип структур может являться устойчивым к изменению химического состава, а также проявлять различные нелинейные физические свойства. Ко второй группе относятся так называемые «слоистые гидроселениты», структуры которых содержат незаряженные слои [M(HSeO3)2] (M = Cu, намного реже Co, Zn, Cd), которые, как правило, «декорируются» галогенид- или нитрат- анионами. Наиболее подробно изучены соединения меди состава (AX)[Cu(HSeO3)2] (А = Na, K, NH4, Rb, Cs; X = Cl, Br) (Charkin et al., 2019; Markovski et al., 2019, 2020 a,b). Структура слоев образована водородно-связанными димерами (HSeO3)22-, которые координируют катион меди по мотиву слегка искаженного плоского квадрата. Эти квадраты могут дополняться одним или двумя анионами галогена или нитрата до квадратной пирамиды или тетрагональной бипирамиды (растянутого октаэдра), что существенно зависит от размера катиона А+.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь студентам в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Курсовые Статьи Диплом Рязань

Заключение

В результате вышеизложенных исследований, синтезировано 8 соединений с катионами Se4+, из которых 1 является синтетическим аналогом минерала, а также расшифрованы все кристаллические структуры. Методом химического газового транспорта получены 3 безводных селенит-галогенида свинца и меди, обладающие низкоразмерной структурой. Данное явление обеспечивается влиянием стереохимически активных неподеленных пар на катионах Se4+, которые во всех структурах ориентированы в сторону галогенидных анионов, что свидетельствует о галофильном характере взаимодействий.
Было получено 3 новых соединения в системе Cu - Pb - Se - O - Br/Cl. Метод химических газотранспортных реакций был успешно применен для синтеза монокристаллов оксосолей меди, Демонстрирующих магнитные свойства (Han et al., 2011; Siidra et al., 2020; Ginga et al., 2022). Одно из новых соединений, PbsCu2+(SeO3)4(Br,Cl)4, является аналогом минерала саррабузита. Уточнение этой кристаллической структуры с помощью рентгенодифракционного монокристального анализа позволило получить более точную картину соединения. Синтез PbsCu2+(SeO3)4(Br,Cl)4 методом CVT показывает возможность образования саррабусита не только в зонах окисления (Campostrini et al., 1999), но и из газа в вулканических фумаролах. Пока не удалось получить чистый бромистый аналог саррабсзита, что, возможно, связано со стабилизирующей ролью хлора в этой кристаллической структуре. Также следует уделить внимание тому, что на сегодняшний день неизвестны не только для двух новых хлоридные аналоги соединений, но и для большинства соединений, ранее описанных в системе Cu - Pb - Se - O - Br в работе Siidra et al. (2018).
Во всех трех описанных новых соединениях общей особенностью является образование селенофильной субструктуры, которая заканчивается оболочкой "одиночной пары", обращенной к бромидным комплексам, образуя таким образом поверхность галофильного слоя. Взаимодействия Se - X (X = Br, Cl) также, по-видимому, важны для стабилизации полученных структурных архитектур. Расстояния Se - Br в структурах новых соединений варьируются от 3,226(2) А в Pb8Cu2+(SeOs)4Br10 до 3,7477(9) А в Pb8Cu2+(SeOs)4Br10 (таблица 1.3). Важность взаимодействий Se4+ - Cl была недавно проанализирована Кривовичевым С.В. и Гореловой Л.А. (Krivovichev and Gorelova 2018). Эти взаимодействия были классифицированы на два типа: взаимодействия с существенным ковалентным вкладом и взаимодействия электронных облаков. По-видимому, аналогичные взаимодействия имеют место и в семействе селенит-бромидов.
Лучшее качество данных позволило выяснить интересную особенность данного минерала, а именно совершенно новый тип координации атома меди: сжатый Ян-Теллеровский октаэдр, координированный в аксиальных положениях кислородом, а в экваториальных - кислородом и галогеном. Координация [2 + 2 + 2] атома меди встречена впервые и может являться следствием особенностей кристаллической структуры.
Семейство слоистых галогенид-гидроселенитов меди, впервые описанное М. Марковски, образует большее количество полиморфных модификаций, чем предполагалось изначально. Возможно, это связано с диффузией ионов в кристаллической решетке и изменением энергии полиморфов с течением времени.
При замещении иона галогена на нитрат в единственном обнаруженном представителе семейства выявлено исчезновение центра инверсии и сворачивание слоев селенистой кислоты в каналы ввиду появления большого количества водородных связей, что позволяет нам спрогнозировать структуры новых членов семейства, а также других соединений со схожим составом. Полученные результаты представляют, как фундаментальный, так и практический интерес для дальнейшего исследования кристаллохимии, минералогии и структурной химии Se в низких степенях окисления
По результатам исследования семейства соединений MINO3 nH2SeO3 (M1 = NH4, Na, K, Rb, Cs, n = 1 - 3), что селенистая кислота может образовывать молекулярно-солевые кристаллы не только с галогенидами (Markovski at al 2020, Wang at al 2022) и селенатами (Baran 1991), но и, по крайней мере, с некоторыми другими неорганическими соединениями, содержащими оксоанионы. Во всех этих случаях анионы служат в качестве компонентов-акцепторов водородных связей, что приводит к образованию катионных каркасов с анионным шаблоном. Этот паттерн можно рассматривать как “обратный” по сравнению с многочисленными семействами, содержащими анионные каркасы, образованные органическими соединениями или гидратированными катионами металлов, являющимися донорами водородных связей (см. обзор селенитов Rao at al 2006). Вероятно, кристаллохимическими предпосылками для образования таких матричных структур являются, во-первых, то, что компоненты матрицы должны образовывать водородные связи от средней до высокой, но с низким сродством к протону, то есть образовываться из относительно сильной кислоты; во-вторых, в случае оксоанионов должно быть существенное различие в природе связи центрального атома с кислородом по сравнению с основным компонентом каркаса (селенистой кислотой), что не наблюдается для гидроселенитов; и в-третьих компонент каркаса должен быть относительно сильным донором водородной связи. Наши попытки получить аналогичные соединения с использованием фосфористой кислоты не увенчались успехом, несмотря на существенное сходство структур фосфитов и селенитов. Тем не менее, семейство молекулярных кристаллов на основе H^SeOs, очевидно, представляет интерес как вероятный источник новых соединений с привлекательными оптическими свойствами.
Полная структурная аналогия между соединениями Pb2(ReO4)2(SeO3)-2H2O и РЬ2(КеО4)2(НРОз)-2Н2О довольно похожа на аналогию между безводным нитрат-селенитом Pb2(NOs)2(SeOs) (Meng et al., 2015) и нитрат-фосфитом Pb2(NOs)2(HPOs) (Ouarsal et al. 2009). Как отмечалось выше, почти неполярная связь P - Н играет ту же структурную роль, что и одиночная пара SeIV, обеспечивая “одностороннюю” координацию дианиона. Важно отметить, что такие замены SeEO32-/HPOs2- без изменения основного структурного мотива возможны не только в оксосолях двухвалентного свинца с очень гибкой и адаптивной координацией Pb2+, но также в соединениях железа и меди (Kovrugin et al. 2016).
Включение анионов с одиночной парой в сложные структуры, содержащие также анионы правильной формы, было тщательно исследовано как на синтетических, так и на минеральных образцах. Наиболее распространенными аналогами являются тетраэдрические анионы, центрированные элементами p-блока (Si, P, As, S, Se, возможно Ge) и d-блока (Cr, Mo, W, возможно V) (Sullens et al. 2006; Lipp & Schleid 2008; Zimmermann et al. 2014a,b; Xiao et al. 2015; Kong et al. 2018; Missen et al. 2020; Wu et al. 2021; Zhang et al. 2021 ). Следовательно, образование описанных в данной работе структур с участием тетраэдрических перренат- анионов неудивительно. Однако, по-видимому, это первые примеры, основанные на однозарядных тетраэдрических оксоанионах. Также стоит отметить, что даже в кислой среде, образующейся в соответствии с предложенной реакцией 2Pb(ReO4)2 + H3PO3 + 2H2O = Pb2(ReO4)2(HPOs)*2H2O + 2HReO4, анион перрената не восстанавливается фосфористной кислотой. Можно наблюдать химические аналогии с образованием Pb2(NO3)2(HPO3), когда анион фосфита не окисляется разбавленной азотной кислотой. Таким образом, по всей видимости, анион HPO32- может быть введен во множество других структур, которые до сих пор наблюдались только с “у - тетраэдрическими” анионами сульфита, селенита или теллурита. Наиболее вероятными тетраэдрическими анионами - кандидатами на участие в подобных структурах являются трудновосстанавливаемые (термодинамически и кинетически) соединения, такие как SiO44-, GeO44-, PO43-, SO42-, WO42- или ClO4-. Поскольку SeO32- относительно устойчив к окислению в SeO42-, образование пертехнатного аналога Pb2(ReO4)2(SeO3)-2H2O также весьма вероятно.
Образование сложных полианионных структур, таких как Pb2X2Y (X = ReO4-, NO3-; Y = SeO32-, HPO32-) непосредственно из водных растворов достаточно маловероятно, учитывая относительно низкую растворимость PbSeO3 и PbHPO3. Возможно, существует довольно тонкий баланс между прочностью двухатомной кислоты H2Y и ее высокой растворимостью и стабильностью в водном растворе. Это может быть причиной того, что соответствующий сульфитный аналог Pb2(ReO4)2(SeO3)-2H2O и Pb2(ReO4)2(HPO3)-2H2O до сих пор не получен. Сернистая кислота нестабильна в водных растворах и разлагается на летучий SO2, труднорастворимый в кислых растворах; он также легко окисляется до SO42'. Получение йодат-перренатов свинца также пока не увенчалось успехом. Тем не менее, можно предположить, что по крайней мере некоторые сульфитсодержащие, арсенитсодержащие и йодатсодержащие соединения могли быть получены в мягких гидротермальных условиях. Однако следует иметь в виду, что и сульфит, и арсенит проявляют таутомерию как с конфигурациями неподеленных пар, так и с конфигурациями водородных связей; кристаллохимия этих соединений может быть еще более необычной.
Также стоит отметить, что, несмотря на сходство в химическом составе, нет ничего общего между структурами Pb2(NO3)2(TO3) и Pb2(ReO4)2(TO3)(H2O)2 (T = Se или PH). Очевидно, причина кроется в больших различиях в размерах и форме между ReO4- и NO3-, а также в возможных системах связей. Единственной общей чертой является наличие пустого пространства вокруг неподеленной пары SeIV или связи P - H. При меньшем по размеру NO3- оно остается незанятым, в то время как при большем ReO4- остается достаточно места для размещения молекул воды, соединенных с каркасом водородными связями. Включение лигандов, отталкивающих частицы, с одной стороны (посредством неподеленных пар или почти неполярных связей) приводит к образованию низкоразмерных или пористых структур, причем структуры Pb2(ReO4)2(SeO3)-2H2O и Pb2(ReO4)2(HPO3)-2H2O являются новым примером для последнего случая. Введя в структуру некоторые другие комплексы, способные участвовать в образовании водородных связей, например, галогениды или органические соединения, можно было бы, вероятно, получить различные шаблонные структуры.

Литература

1. Anderson J.B., Kostiner E., Ruszala F.A. The crystal structure of СазСиз(РО4)4. J. Solid State Chem. 1981 39:29-34
2. Asai T., Kiriyama R., Optical and magnetic studies of CuSeO3(H2O)2 based on the refined crystal structure. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973, 46, 2395.
3. Badrtdinov D.I., Kuznetsova E.S., Verchenko V.Y., Berdonosov P.S., Dolgikh V.A., Mazurenko V, Tsirlin A.A. Magnetism of coupled spin tetrahedra in ilinskite-type KCu5O2(SeO3)2Cl3. Sci Rep. 2018 8:2379
4. Baran J., Lis T., Marchewka M., Ratajczak H. Structure and polarized IR and Raman spectra of Na2SeO4-H2SeO3-H2O crystal. J. Mol. Struct. 1991, 250, 13-45.
5. Becker R, Johnsson M, Kremer R., Lemmens P. Crystal structure, magnetic properties and conductivity of CuSbTeO3Cl2. Solid State Sci. 2003 5:1411-1416
6. Berdonosov P.S., Janson O., Olenev A.V., Krivovichev S.V., Rosner H., Dolgikh V.A., Tsirlin A.A. Crystal structures and variable magnetism of PbCu2(XO3)2Cl2 with X = Se, Te. Dalton Trans. 2013, 42, 9547-9554.
7. Berdonosov P.S, Kuznetsova E.S., Dolgikh V.A. Transition metal selenite halides: a fascinating family of magnetic compounds. Crystals 2018 8:159
8. Berger, J. Infrared and Raman spectra of CuSO4, 5H2O; CuSO4, 5D2O; and CuSeO4, 5H2O. J. Raman Spectrosc. 1976, 5, 103-114.
9. Brammer L. Developments in inorganic crystal engineering. Chem. Soc. Rev. 2004, 33, 476489. https://doi.org/10.1039/B313412C
10. Brese NE, O'Keeffe M. Bond-valence parameters for solids. Acta Crystallogr B 1991 47:192-197
11. Boldt K., Engelen B., Panthofer M., Unterderweide K. Stereochemical Equivalence of P111- Bonded Hydrogen Atoms and SeIV Lone Electron Pairs in Sr(H2PO3)2 and Sr(HSeO3)2. Eur. J. Inorg.Chem.2000,2071-2075.https://doi.org/10.1002/1099-0682(200009)2000:9<2071::AID-EJIC2071>3.0.CO;2-O
12. Burns PC, Hawthorne FC Static and dynamic Jahn-Teller effects in Cu2+ oxysalt minerals Can Mineral 1996 34:1089-1105
13. Campostrini I, Gramaccioli CM, Demartin F. Orlandiite, Pb3Ch(SeO3)3’H2O, a new mineral species, and an associated lead-copper selenite chloride from the Baccu Locci mine, Sardinia, Italy. Can Mineral 1999 37:1493-1498
14. Chakraborty J., Ganguli N., Saha-Dasgupta T., Dasgupta I. (2013) of Te in the low-dimensional multiferroic materialFeTe2OsBr.Phys. Rev. B 201388,094409. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.88.094409
15. Charykova M. V., Krivovichev V. G. Mineral systems and the thermodynamics of selenites and selenates in the oxidation zone of sulfide ores - a review //Mineralogy Petrology. - 2017. - Vol. 111.- P. 121-134.
...