Принятые сокращения 5
Введение 6
1 Литературный обзор 8
1.1 Химические превращения кросс-сопряженных енинонов 8
1.1.1 Реакции с мононуклеофилами 9
1.1.2 Реакции с динуклеофилами 13
2 Результаты и их обсуждение 25
2.1 Общий подход к синтезу стирилпиразолов 25
2.2 Синтез исходных соединений 27
2.3 Синтез арилгидразонов пент-1-ен-4-ин-3-онов 29
2.4 Спектрально-люминесцентные характеристики 34
3 Экспериментальная часть 37
3.1 Реагенты и оборудование 37
3.2 Получение исходных соединений 38
3.3 Получение целевых соединений и их характеристики 38
Заключение 46
Список используемых источников 47
На сегодняшний день для синтеза новых и уникальных гетероциклических производных, все чаще используют коммерчески доступные полифункциональные реагенты. Данные соединения характеризуются наличием в них нескольких реакционных центров отличных друг от друга по своей химической природе. Примерами данных субстратов в работе выступают кросс-сопряженные ениноны 1,2,3 (схема 1). Эти соединения содержат в своем составе три реакционных электрофильных центра: ацетиленовый и винильный фрагменты, а также кетогруппу и поэтому они обладают некой особенностью. Из-за того, что кросс- сопряженные ениноны являются полиэлектрофилами происходит конкуренция карбонильной группы с двойной и тройной связями, что отражается на селективности и направленности той или иной реакции [1-3]. В данной работе особое место будет посвящено серии соединений 3- арилэтенил-Ш-пиразолам. Благодаря уникальному электронному строению пиразольного гетероцикла, выяснилось, что его функциональные производные привлекают большой интерес исследователей [4-7]. Литературные данные за последние несколько лет [8-9], свидетельствуют о том, что пиразолы и их частично гидрированные аналоги являются привилегированными базовыми структурами для разработки соединений с широким спектром биологической активности, а также обладают полезными фотофизическими свойствами.
Целью выпускной квалификационной работы было получение новых сведений о направленности реакции циклизации арилгидразонов с последующим получением спектрально-люминесцентных характеристик 3- арилэтенил-1Н-пиразолов.
Для достижения данной цели были сформулированы следующие задачи:
1. Изучить и оптимизировать синтетическую методологию получения 3-арилэтенил-1Н-пиразолов;
2. Синтезировать библиотеку соединений, полученных при реакции циклоконденсации кросс-сопряженных енинонов с арилгидразинами;
3. Исследовать и проанализировать спектрально-люминесцентные характеристики полученных соединений.
В заключение можно отметить, что исходя из данных полученных в ходе синтеза и исследования люминесцентных характеристик, полученных 3- арилэтенил-1//-пиразолов, выяснилось, что целевые продукты могут быть рекомендованы для практического применения в разных областях медицинской химии, фармацевтики, координационной химии, агрохимии, супрамолекулярной химии и производстве жидких кристаллов и полимеров.
В процессе выпускной квалификационной работы были выполнены поставленные задачи:
1. Путем подбора оптимальных условий был осуществлен синтез 1,5- диарилзамещенных пент-1-ен-4-ин-3-онов с арилгидразинами, который обладал высокой селективностью, преимущественно, по карбонильной группе с образованием арилгидразонов и дальнейшей циклоконденсации по тройной связи целевых соединений - стирилпиразолов с выходами 77-90 %;
2. Получены, обработаны и проанализированы данные ранее неизвестных 3-арилэтенил-1Н-пиразолов методами ЯМР спектроскопии, УФ- спектрофотометрии и спектрофлуоресценции;
3. Представлено, что ярко-выраженными люминесцентными свойствами обладают стирилпиразолы содержащие донорные заместители (метильные группы и галогены при бензольных кольцах). Значения коэффициента экстинкции е составили 24 - 43 х 103.
Таким образом, был достигнут значительный прогресс в разработке и оптимизации общих методов синтеза кросс-сопряженных енинонов, арилгидразонов и полизамещенных пиразолов. В связи с этим дальнейшей изучение полученных стирилпиразолов представляет собой актуальную прикладную задачу.
