Реакции сопряженных енинонов с электрондефицитными гидразинами

Содержание

Аннотация 2
ВВЕДЕНИЕ 5
1. ЛИТЕРАТУРНЫ Й ОБЗОР 6
1.1. СОПРЯЖЕННЫЕ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫЕ КЕТОНЫ 6
1.2. СИНТЕЗ СОПРЯЖЕННЫХ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ 7
1.3. РЕАКЦИИ СОПРЯЖЕННЫХ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ 16
2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ 25
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 31
ВЫВОДЫ 35
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 36
ПРИЛОЖЕНИЕ А 41
ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Введение

Винилацетиленовые кетоны вызывают достаточно большой интерес за счет наличия двойной, тройной связей, а также карбонильной группы в молекуле кетона, что делает данные соединения весьма реакционноспособными и дает возможность применять их для получения различных соединений. Полученные продукты на их основе, относятся к гетероциклическому ряду, и имеют широкий диапазон применения. Большинство соединений обладает биологической активностью, и находит свое применение в качестве антибиотиков, средств защиты для растений и противораковых препаратов. Несмотря на достаточно широкое применение, на сегодняшний день являются малоизученными.
Целью данной работы является определение региоселективности реакций сопряженных енинонов с электрондефицитными арилгидразинами.
Для достижения поставленной цели задачами работы было:
1. изучение взаимодействия 1,5-дизамещенных пент-2-ен-4-ин-1-онов с 2,4- динитрофенилгидразином;
2. изучение взаимодействия 1,5-дизамещенных пент-1-ен-4-ин-3-онов с 2,4- динитрофенилгидразином;
3. изучение взаимодействия 1,5-дифенилпент-4-ен-2-ин-1-она с 2,4-динитрофенилгидразином;
4. подтверждение структуры полученных соединений;
5. выяснение возможности циклизации 2,4-динитрофенилгидразонов сопряженных енинонов в пиразолы или пиразолины.

Возникли сложности?

Нужна помощь преподавателя?

Помощь в написании работ!

ДИПЛОМНЫЕ МАГИСТЕРСКИЕ ДИССЕРТАЦИИ

КУРСОВЫЕ СТАТЬИ ВКР

Заключение

1. Изучено взаимодействие сопряженных енинонов с 2,4- динитрофенилгидразином.
2. Получены 2,4-динитрофенилгидразоны сопряженных енинонов с выходами до 94%.
3. Структуры полученных соединений подтверждены ИК и ЯМР спектрами.
4. Циклизация 2,4-динитрофенилгидразонов сопряженных енинонов в пиразолы или пиразолины не обнаружена.

Литература

1. BoukouvalasJ. Facileaccess to 4-(1-alkynyl)-2(5H)-furanones by Sonogashira coupling of terminal acetylenes with b tetronic acid bromide: efficient synthesis of cleviolide/ J. Boukouvalas, S. Cote, B. Ndzi// Tetrahedron Letters. - 2007. - 48. - P. 105-107.
2. Manikanta G. Stereoselective total synthesis of ent-Hyptenolide/ G. Manikanta, G. Raju, P.R. Krishna// RSC Advances. - 2015. - 5. - P. 7964-7969.
3. Arnold D.P. Butadiyne-linked bis(chlorin) and chlorin±porphyrin dyads and an improved synthesis of bis[octaethylporphyrinatonickel- (II)-5-yl]butadiyne using the Takaiiodoalkenation/ D.P. Arnold, R.D. Hartnell//Tetrahedron Letters. - 2001. • 57. - P. 1335-1345.
4. Park S.P. 3,5-Disubstituted 6H-pyrrolo[1,2-c][1,2,3]triazoles from Morita- Baylis-Hillman adducts of propargyl aldehydes/ S.P. Park, S.-H. Ahn, K.-J.Lee //Tetrahedron Letters. - 2010. - 66. - P. 3490-3498.
5. Vologzhanina A.V. Intermolecular Interactions and Second-Harmonic Generation Properties of (E)-1,5-Diarylpentenyn-1-ones/ A.V. Vologzhanina, A.A. Golovanov, D.M. Gusev, I.S. Odin, R.A. Apreyan, K.Yu. Suponitsky// Cryst. Growth Des. - 2014. - 14. - P. 4402-4410.
6. Martins M.A.P.Synthesis of novel conjugated enynes: a reaction of lithium acetylenides with в-dimethylaminovinyl ketones/M.A.P. Martins,M. Rossatto, F.A. Rosa, P. Machado, N. Zanatta, H.G. Bonacorso// ARKIVOC. - 2007. - Р. 205-212.
7. Martins M.A.P. Synthesis of new halo-containing acetylenes and their application to the synthesis of azoles/M.A.P. Martins, D.J. Emmerich, C.M.P. Pereira, W. Cunico, M. Rossato, N. Zanatta, H.G. Bonacorso//Tetrahedron Letters. • 2004. - 45. - Р. 4935-4938.
8. Brookes P.A.Iodoaromatization Reactions of Enyne-Dioxinones: Syntheses of 4H-1,3-Benzodioxin-4-ones, Masked PentasubstitutedArenes/ P.A. Brookes, A.G.M. Barrett// J. Org. Chem. - 2014. - 79. - P. 8706-8714.
9. FiandaneseV. Synthesis of naturally occurring polyacetylenes via a bis- silylateddiyne/ V.Fiandanese, D. Bottalico, G. Marchese, A. Punzi//Tetrahedron Letters. - 2006. - 62. - Р. 5126-5132.
10. Parida A. Efficient Synthesis of 3-Alkynyl-2-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en1- ones by a Stork-Danheiser Sequence from Vinylogous Esters and Terminal Alkynes/ A.Parida, M.ShariqueB.N.Kakde, S.Ghosh, A.Bisai//Synthesis.- 2015. - 47. - Р. 2965-2970.
11. Fu X. A copper-free palladium catalyzed cross coupling reaction of vinyl tosylates with terminal acetylenes/ X.Fu, S.Zhang, J.Yin, D.P.Schumacher// Tetrahedron Letters. - 2002. - 43. - Р. 6673-6676.
12. Hadi V. Expeditious enyne construction from alkynes via oxidative Pd(II)- catalyzed Heck-type coupling/ V.Hadi, K.S.Yoo, M.Jeong, K.W.Jung// Tetrahedron Letters. - 2009. - 50. - Р. 2370-2373.
13. Chen J. Stereoselective synthesis of enynones via base-catalyzed isomerization of 1,5-disubstituted-2,4-pentadiynyl silyl ethers or their alcohol derivatives/J.Chen, G.Fan, Y.Liu//Org. Biomol. Chem.- 2010. - 8. - Р. 4806-4810.
14. Geyer M. Synthesis and Olfactory Characterization of Novel Silicon- Containing Acyclic Dienone Musk Odorants/ M.Geyer, J.Bauer, C.Burschka, P.Kraft, R.Tacke// Eur. J. Inorg. Chem.- 2011.- Р. 2769-2776.
15. Zhan H. Palladium-Catalyzed Formation of C=C Bonds: A Regioselective Strategy for the Synthesis of 2-Vinylfurans by 1,2-H Shift of Palladium-Carbene Complexes/ H.Zhan, X.Lin, Y.Qiu, Z.Du, P.Li, Y.Li, H.Cao//Eur. J. Org. Chem.- 2013. - Р. 2284-2287.
...