📄Работа №102112

Тема: ИССЛЕДОВАНИЕ МУЛЬТИКОМПОНЕНТНЫХ РЕАКЦИЙ 5-ФЕНИЛ-4-ЭТОКСИКАРБОНИЛ-1Н-ПИРРОЛ-2,3-ДИОНОВ

Характеристики работы

Тип работы Авторефераты (РГБ)
Химия
Предмет Химия
📄
Объем: 21 листов
📅
Год: 2020
👁️
Просмотров: 77
Не подходит эта работа?
Закажите новую по вашим требованиям
Узнать цену на написание
ℹ️ Настоящий учебно-методический информационный материал размещён в ознакомительных и исследовательских целях и представляет собой пример учебного исследования. Не является готовым научным трудом и требует самостоятельной переработки.

📋 Содержание

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ 2
Положения, выносимые на защиту 4
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 5
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 22
Список литературы 24

📖 Введение

Актуальность темы. Мультикомпонентные реакции являются передовым инструментом химиков для осуществления синтеза сложных, труднодоступных гетероциклических систем путем простого однореакторного исполнения. На сегодняшний день существует небольшое количество примеров мультикомпонентных реакций 1Я-пиррол-2,3-дионов. Данный класс
соединений интересен наличием трех электронодефицитных центров, атомов углерода в положении 2, 3 и 5 пирролдионового цикла, позволяющим ожидать реализацию новых и разнообразных направлений мультикомпонентных реакций и образование труднодоступных гетероциклических систем. Мультикомпонентные реакции 1Я-пиррол-2,3-дионов позволяют включать в структуру спиро-гетероциклов перспективный с медицинской точки зрения пиррол-2-оновый фрагмент, содержащийся, например, в алкалоидах клаузенамиде, отеромицине и тетрамовых кислотах.
Введение в положение 4 пирролдионового цикла дополнительного электрофильного центра (этоксикарбонильного заместителя) увеличивает потенциал химических превращений 1Н-пиррол-2,3-дионов.
В связи с вышеизложенным, исследование мультикомпонентных реакций 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с различными нуклеофиль­ными реагентами представлялось перспективным и актуальным.
Степень разработанности темы исследования. Ранее проведенные исследования посвящены изучению взаимодействия 5-фенил-4- этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов с ацетонитрилами и циклическими енолами. Псевдо-трехкомпонентные реакции 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Я- пиррол-2,3-дионов с енолами, а также трехкомпонентные реакции 5-фенил-4- этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов с енаминами и енолами изучены на единичных примерах. Реакции 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3- дионов с малононитрилом и енаминами ранее не изучены.
Цель работы. Выявление закономерности поведения 5-фенил-4- этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов в мультикомпонентных реакциях с различными нуклеофильными реагентами.
Задачи исследования.
• Исследование взаимодействия 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Я-пиррол -
2,3-дионов с малононитрилом и енолами, с двумя молекулами енолов, с малононитрилом и енаминами, с енаминами и енолами.
• Синтез структур, близких к биологически активным соединениям.
Научная новизна:
• Впервые исследованы реакции 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Я-пиррол - 2,3-дионов с малононитрилом и ациклическими енолами, с малононитрилом и енаминами, а также псевдо-трехкомпонентные реакции с пятичленными циклическими енолами.
• Найдено, что направление протекания реакции 5 -фенил-4- этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов с малононитрилом и енолами зависит от природы заместителя у атома азота.
• Обнаружено различие в поведении пяти- и шестичленных циклических енолов в псевдо-трехкомпонентных реакциях с 5-фенил-4- этоксикарбонил-1 Я-пиррол-2,3-дионами.
• Показано, что замена индан-1,3-диона на шестичленные циклические
енолы в реакции с 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионами и 3-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами приводит к образованию спиро[пиран-4,3'-пирролов] вместо ожидаемых спиро[пиридин-4,3'-
пирролов].
Теоретическая значимость. Установлены закономерности
взаимодействия 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с
нуклеофильными реагентами в мультикомпонентных реакциях.
Практическая значимость. Разработаны новые методы синтеза систем 8-окса-2-азаспиро[4.5]дека-3,6,9-триенов, спиро[бензо[£]хромено-4,3'-пирро-
лов], спиро [циклопента[Ь]пиран-4,3 '-пирролов], спиро[фуро[3,4-Ь]пиран-4,3 '­пирролов], спиро[пирано[2,3-с]пиразол-4,3'-пирролов], бензофуро[3,2-Ь]пирро- лов, нафто[2',3':4,5]фуро[3,2-Ь]пирролов, спиро[дибензо[Ьд]ксантен-13,3'-пир- ролов], хромено[3',4':4,5]фуро[3,2-Ь]пирролов, 2,8-диазаспиро[4.5]дека-3,6,9-
триенов, спиро[пиррол-3,4'-хинолинов], спиро[индено[1,2-Ь]пиридин-4,3'-пир- ролов], спиро[индено[1,2-Ь]изоксазоло[4,3-е]пиридин-4,3'-пирролов] и спиро- [индено[1,2-Ь]пиразоло[4,3-е]пиридин-4,3'-пирролов]. Модифицированы
известные методы синтеза спиро[пирано[3,2-с]хинолин-4,3'-пирролов] и спиро- [индено[1,2-Ь]хинолин-10,3'-пирролов]. Разработаны подходы к построению 2- (2-амино-2-оксо-1-цианоэтил)-5-оксо-2-фенил-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-карбо- ксилатов, 4,4-бис(фуран-3-ил)пирролов и 4,4-бис(инден-3-ил)пирролов.
Предлагаемые методы просты в исполнении и могут найти применение как препаративные в синтетической органической химии. Среди полученных продуктов обнаружены соединения, проявляющие анальгетическую и противомикробную активность.
Методология и методы исследования. Контроль и оптимизация условий протекания реакций выполнены методами спектроскопии ЯМР 1Н, ультра- ВЭЖХ-МС и тонкослойной хроматографии. Структуры синтезированных соединений доказаны с применением спектроскопии ИК, ЯМР 1Н, ЯМР 13С, ультра-ВЭЖХ-МС, элементного, а также рентгеноструктурного анализа.

Возникли сложности?

Нужна качественная помощь преподавателя?

👨‍🎓 Помощь в написании

✅ Заключение

• Показано, что взаимодействие Л-незамещенного и Л-алкилзамещенных 5- фенил-4-этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов, а также Л-арилзамещенных 5- фенил-4-этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов, не содержащих электроно­акцепторные группы в арильном цикле, с малононитрилом и енолами (3- оксобутаноатами, 2-гидроксинафталин-1,4-дионом, циклопентан-1,3-дионом, тетроновой кислотой, 2,4-дигидро-3Я-пиразол-3-онами, 4-гидроксихинолин- 2(1Я)-онами) приводит к образованию спиро[пиран-4,3'-пирролов].
• Установлено, что Л-арилзамещенные 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Я- пиррол-2,3-дионы, содержащие электроноакцепторные группы в арильном цикле, реагируют с малононитрилом и енолами (2 -гидроксинафталин-1,4- дионом, 4-гидроксикумарином, тетроновой кислотой, 4 -гидроксихинолин- 2(1Я)-онами) с образованием 2-(2-амино-2-оксо-1-цианоэтил)-5-оксо-2-фенил- 2,5-дигидро-1Я-пиррол-3-карбоксилатов.
• Найдено, что псевдо-трехкомпонентные реакции 5-фенил-4-
этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов с шестичленными циклическими енолами (2-гидроксинафталин-1,4-дионом и 4-гидроксикумарином) в соотношении 1:2 протекают с образованием «циклических» продуктов: в присутствии кислотного катализатора (уксусной кислоты) - фуро[3,2-
&]пирролов, а в присутствии основного катализатора (триэтиламина) - спиро[пиран-4,3'-пирролов].
• Установлено, что псевдо-трехкомпонентные реакции 5-фенил-4- этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов с пятичленными циклическими енолами (индан-1,3-дионом и тетроновой кислотой) в соотношении 1:2 ведут к образованию «ациклических» продуктов - 4,4-бис(инден-3-ил)пирролов и 4,4- бис(фуран-3-ил)пирролов соответственно.
• Показано, что взаимодействие 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3- дионов с малононитрилом и енаминами (диметил 2-аминомалеатами, 3-амино- 5,5-диметилциклогекс-2-енонами) приводит к образованию спиро[пиридин-4,3'- пирролов].
• Установлено, что трехкомпонентные реакции 5-фенил-4-этоксикарбонил-
1Я-пиррол-2,3-дионов с индан-1,3-дионом и енаминами (3-амино-5,5- диметилциклогекс-2-енонами, 3 -амино-1 -фенилбут-2-ен-1 -оном, 3 -аминобут-2- енонитрилом, 5-амино-3-метилизоксазолом и 5-амино-1Н-пиразолами)
приводят к образованию спиро[индено[1,2-^]хинолин-10,3'-пирролов],
спиро[индено [1,2-&]пиридин-4,3 '-пирролов], спиро [индено[ 1,2 -¿]изоксазоло-
[4,3-е]пиридин-4,3'-пирролов] и спиро[индено[1,2-^]пиразоло[4,3-е]пиридин- 4,3'-пирролов] соответственно.
• Найдено, что взаимодействие 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-
дионов с шестичленными циклическими енолами (4-гидроксикумарином, димедоном и 2-гидроксинафталин-1,4-дионом) и 3-амино-5,5-
диметилциклогекс-2-енонами приводит к образованию спиро[хромено[4,3- ¿]хромен-7,3'-пирролов], спиро[пиррол-3,9'-ксантенов] и спиро[бензо[^]- ксантен-12,3'-пирролов] соответственно...
Нужна своя уникальная работа?
Срочная разработка под ваши требования
Рассчитать стоимость
ИЛИ

📕 Список литературы

1. Сальникова, Т.В. Трехкомпонентная спиро-гетероциклизация 1Н- пиррол-2,3-дионов с малононитрилом и пиразолонами. Кристаллическая и молекулярная структура спиро[пирано[2,3-с]пиразол-4,3'-пиррола] / М.В. Дмитриев, П.С. Силайчев, Т.В. Сальникова, П.В. Мелюхин, А.Н. Масливец // ЖОрХ. - 2015. - Т. 51. - Вып. 6. - С. 900-903; 0.46 п.л./ 0.09 п.л. (Scopus, Web of Science).
2. Сальникова, Т.В. Синтез спиро[пиррол-3,4'-фуро[3,4-^]пиранов] по реакции пирролдионов с малононитрилом и тетроновой кислотой / Т.В. Сальникова, М.В. Дмитриев, А.Н. Масливец // ЖОрХ. - 2017. - Т. 53. - Вып. 1. - С. 129-130; 0.23 п.л./ 0.08 п.л. (Scopus, Web of Science).
3. Salnikova, T.V. One-pot, three-component synthesis of spiro[indeno[1,2- ¿]quinoline-10,3'-pyrroles] via the Hantzsch-type reaction of 1H-pyrrole-2,3-diones / M.V. Dmitriev, T.V. Salnikova, P.S. Silaichev, A.N. Maslivets // Tetrahedron Lett. - 2017. - V. 58. - №. 1. - P. 67-70; 0.46 п.л./ 0.12 п.л. (Scopus, Web of Science).
4. Сальникова, Т.В. Трехкомпонентная спирогетероциклизация пирролдионов под действием малононитрила и циклических енолов / Т.В. Сальникова, М.В. Дмитриев, Е.В. Бушмелева, П.С. Силайчев, А.Н. Масливец // ЖОрХ. - 2018. - Т. 54. - Вып. 4. - С. 564-567; 0.46 п.л./ 0.09 п.л. (Scopus, Web of Science).
5. Сальникова, Т.В. Синтез спиро[бензо[£]хромен-4,3'-пирролов] по реакции пирролдионов с малононитрилом и 2 -гидроксинафталин-1,4-дионом / Т.В. Сальникова, М.В. Дмитриев, А.Н. Масливец // ЖОрХ. - 2018. - Т. 54. - Вып. 4. - С. 652-653; 0.23 п.л./ 0.08 п.л. (Scopus, Web of Science).
6. Сальникова, Т.В. Трехкомпонентная реакция 1Н-пиррол-2,3-дионов с тетроновой кислотой - синтез 4,4-бис(фуран-3-ил)пирролов / А.Р. Камалова, М.В. Дмитриев, Т.В. Сальникова, А.Н. Масливец // ЖОрХ. - 2018. - Т. 54. - Вып. 6. - С. 941-942; 0.23 п.л./ 0.06 п.л. (Scopus, Web of Science).
7. Сальникова, Т.В. Трехкомпонентная спиро-гетероциклизация пирролдионов, индан-1,3-диона и ациклических енаминов / Т.В. Сальникова, М.В. Дмитриев, А.Н. Масливец // ЖОрХ. - 2019. - Т. 55. - Вып. 3. - С. 367-372; 0.69 п.л./ 0.23 п.л. (Scopus, Web of Science).
8. Сальникова, Т.В. Трехкомпонентная спиро-гетероциклизация пирролдионов, индан-1,3-диона и гетероциклических енаминов / Т.В. Сальникова, М.В. Дмитриев, А.Н. Масливец // ЖОрХ. - 2019. - Т. 55. - Вып. 5. - С. 747-752; 0.69 п.л./ 0.23 п.л. (Scopus, Web of Science).
Патент
9. Пат. 2643372 РФ, МПК C07D491/048. Способ получения этил 3-(3- гидрокси-1,4-диоксо-1,4-дигидронафталин-2-ил)-2,5,10-триоксо-10b-фенил-
I, 2,3,5,10,10b-гексагидро-3aЯ-нафто[2',3':4,5]фуро[3,2-¿]пиррол-3a- карбоксилатов / Масливец А.Н., Дмитриев М.В., Баландина С.Ю., Камалова А.Р., Сальникова Т.В. ; заявители и патентообладатели ФГБОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет» (RU). - № 2017128191 ; заявл. 07.08.2017 ; опубл. 01.02.2018, Бюл. № 4.
Публикации в других изданиях
10. Сальникова, Т.В. Синтез спиро[индено[1,2-^]пиразоло[4,3-е]пиридин- 4,3'-пирролов] взаимодействием пирролдионов с индан-1,3-дионом и замещенными 5-амино-1Я-пиразолами / Т.В. Сальникова, М.В. Дмитриев, А.Н. Масливец // Современные достижения химических наук : тезисы докладов Всероссийской юбилейной конференции с международным участием (Пермь, 19-21 октября, 2016 г.). - Пермь : Изд-во ПГНИУ, 2016. - С. 206-207 (0.23 п.л./ 0.08 п.л.).
II. Сальникова, Т.В. Синтез спиро[индено[1,2-^]пиридин-4,3-пирролов] взаимодействием пирролдионов с индан -1,3-дионом и (2)-3-амино-1-фенилбут- 2-ен-1-оном / Т.В. Сальникова, М.В. Дмитриев, А.Н. Масливец // Енамины в органическом синтезе : тезисы докладов V Всероссийской конференции с международным участием (Пермь, 23-26 октября 2017 г.). - Пермь : Изд-во Института технической химии УрО РАН, 2017. - С. 78 (0.06 п.л./ 0.02 п.л.).
12. Сальникова, Т.В. Мультикомпонентные реакции 1Я-пиррол-2,3-дионов /
Т.В. Сальникова, М.В. Дмитриев, А.Н. Масливец // Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов (MOSM2018) : тезисы докладов 2-ой
Международной (российско-индийской) научно-практической конференции (Екатеринбург, 15-17 ноября 2018 г.). - Екатеринбург : Изд-во УрФУ имени первого Президента России Б.Н. Ельцина. - 2018. - С. УД-15 (0.12 п.л./ 0.04 п.л.).
13. Salnikova, T.V. Pseudo-three-component reactions of 1H-pyrrole-2,3-diones with enols / T.V. Salnikova, M.V. Dmitriev, A.N. Maslivets // Успехи синтеза и комплексообразования : тезисы докладов V Международной научной конференции (Москва, 22-26 апреля 2019 г.). - Москва : Изд-во РУДН, 2019. - С. 234 (0.12 п.л./ 0.04 п.л.).

🖼 Скриншоты

🛒 Оформить заказ

Работу высылаем в течении 5 минут после оплаты.
Предоставляемые услуги, в том числе данные, файлы и прочие материалы, подготовленные в результате оказания услуги, помогают разобраться в теме и собрать нужную информацию, но не заменяют готовое решение.
Укажите ник или номер. После оформления заказа откройте бота @workspayservice_bot для подтверждения. Это нужно для отправки вам уведомлений.

©2026 Cервис помощи студентам в выполнении работ