ВВЕДЕНИЕ 11
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ 13
1.1. Факторы, контролирующие состав и свойства нефти 13
1.1.1. Тип органического вещества 13
1.1.2. Катагенез 16
1.1.3. Миграция и аккумуляция нефти 18
1.1.4. Превращение нефти в залежи 20
1.2. Биомаркеры 22
1.2.1. Характеристические фрагментные ионы биомаркеров 24
1.2.2. Биомаркерные параметры 27
2. ОБЪЕКТ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 36
2.1. Характеристика объектов исследования 36
2.2. Физико-химические методы исследования нефтей 39
2.2.1. Определение вязкости 39
2.2.2. Определение плотности 39
2.2.3. Определение общего содержания серы 40
2.3. Хроматомасс - спектрометрический анализ (ГХ/МС и ГХ/МС/МС) 40
2.4. Изотопный анализ углерода 46
3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ 49
3.1. Физико-химические исследования нефтей 49
3.2. Хроматомасс-спектрометрические исследования нефтей 51
3.3. Изотопный состав углерода нефтей 62
4. ФИНАНСОВЫЙ МЕНЕДЖМЕНТ, РЕСУРСОЭФФЕКТИВНОСТЬ И
РЕСУРСОСБЕРЕЖЕНИЕ 65
4.1. Предпроектный анализ 65
4.1.1. Потенциальные потребители результатов исследования 65
4.1.2. Анализ конкурентных технических решений 66
4.1.3. SWOT-анализ 67
4.1.4. Оценка готовности проекта к коммерциализации 69
4.1.5. Методы коммерциализации результатов научно-технического
исследования 70
4.2. Инициация проекта 71
4.3. Планирование управления научно-техническим проектом 74
4.3.1. Иерархическая структура работ проекта 74
4.3.2. Контрольные события проекта 75
4.3.3. План проекта 75
4.3.4. Бюджет научного исследования 77
4.3.5. Организационная структура проекта 83
4.3.6. Матрица ответственности 83
4.3.7. План управления коммуникациями проекта 84
4.3.8. Реестр рисков проекта 84
4.4. Определение ресурсной (ресурсосберегающей), финансовой,
бюджетной, социальной и экономической эффективности исследования 85
4.4.1. Оценка сравнительной эффективности исследования 85
5. СОЦИАЛЬНАЯ ОТВЕТСТВЕННОСТЬ 88
5.1. Техногенная безопасность 89
5.1.1. Вредные вещества 89
5.1.2. Микроклимат помещений
5.1.3. Производственное освещение 91
5.1.4. Шумы и вибрация 92
5.2. Характеристика опасных факторов производственной среды 93
5.2.1. Механическое травмирование 93
5.2.2. Термическое травмирование 93
5.2.3. Электробезопасность 94
5.2.4. Пожаровзрывобезопасность 95
5.3. Региональная безопасность 96
5.4. Организационные мероприятия обеспечения безопасности 96
5.5. Особенности законодательного регулирования проектных решений ... 97
5.6. Безопасность в чрезвычайных ситуациях 98
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 100
Список публикаций 102
Список использованных источников 103
Приложение А 111
Приложение Б 131
Приложение В 141
Знание особенностей физико-химических свойств и состава нефти чрезвычайно важно с позиций организации добычи, промысловой подготовки нефти и выбора направления ее дальнейшей переработки. Для того чтобы избежать потерь на производстве при переходе на другое сырье необходимо заранее оценить ресурсный потенциал данных нефтей, а также их физикохимические характеристики и, соответственно, спланировать наиболее эффективную переработку углеводородов и набор возможных продуктов, а также оценить их качество.
Различия в физико-химических свойствах являются следствием разного молекулярного состава нефтей. В настоящее время новейшие аналитические методы органической химии создали возможности для изучения состава нефтей на молекулярном и атомном уровне и выяснения на этой основе их биохимической природы (исследования углеводородов-биомаркеров).
Первостепенную роль на физико-химический и молекулярный состав нефти оказывает природа органического вещества (ОВ), из которого образовалась нефть (терригенная, морская или смешанная), исходя из состава живых организмов, которые образовали ОВ. Поэтому для оценки нефтегазоностности палеозойских отложений Западной Сибири необходимо на современном уровне проводить исследования углеводородов-биомаркеров в нефтях палеозоя, по содержанию и составу которых можно судить о типе органического вещества, условиях осадконакопления и уровне катагенеза. Особенности молекулярного состава нефти, а также закономерности их изменения в пределах изучаемой территории, дают важную информацию относительно генезиса нефтей, что позволяет провести их генетическую типизацию, а также оценить ресурсный потенциал нефтей палеозойского типа.
В рамках магистерской диссертации запланированы исследования палеозойских нефтей Томской области с целью определения их молекулярных особенностей. Однако, во избежание ошибок интерпретации, на практике принято использование данных, полученных хроматомасс-спектрометрическим методом, совместно с результатами анализа изотопного состава углерода нефтей и их физико-химическими параметрами. Кроме того, такой выполненный комплекс исследований дает более наглядное представление о составе и свойствах нефтей.
В качестве объекта исследования выбраны палеозойские нефти Арчинского, Урманского, Солоновского, Кулгинского, Герасимовского, Южно- Табаганского и других месторождений.
Результаты, полученные в магистерской диссертации, могут быть использованы непосредственно для определения пути подготовки и переработки нефти, добытой на территории Томской области, а также выявление конструктивных особенностей аппаратов при переходе на переработку другого вида нефтяного сырья. Кроме того, полученные результаты совместно с результатами исследования кернового материала необходимы для геологоразведочных работ района.
Для достижения поставленной цели сформулированы основные задачи исследования:
• определение физико-химических свойств нефтей (плотность, вязкость, содержание серы);
• выполнение хроматомасс-спектрометрического (ГХ-МС и
ГХ/МС/МС) анализа;
• проведение изотопного исследования углерода нефтей;
• анализ полученных результатов по биомаркерным параметрам;
• разделение нефтей на группы по выявленным свойствам и отличиям;
• обобщение полученных результатов.
Определение особенностей нефтей является неотъемлемой частью среди задач, которые должны быть решены в ходе процессов подготовки и переработки нефти. Ни один из методов в отдельности не может дать всю необходимую информацию, поэтому проводилось комплексное исследование свойств флюидов. Сочетание хроматомасс-спектрометрического анализа с изотопными исследованиями углерода нефтей, а также с методами исследования физико-химических свойств нефтей позволяют получить полную характеристику изучаемых объектов.
На исследуемой территории Парабельского района Томской области основная часть залежей генетически связана с нефтематеринскими породами палеозоя. В ходе исследования палеозойских нефтей было выяснено, что помимо возраста, общим для них является определенный набор молекулярных параметров, который указывает на преобладание в материнском органическом веществе морских биопродуцентов, резко восстановительные условия осадконакопления и высокую степень катагенеза. Однако, изучаемые нефти между собой имеют ряд существенных отличий в молекулярных показателях, что также отражается на физико-химических свойствах и изотопном составе и подтверждается различием в значениях этих показателей.
На основе выполненного исследования нефтей Томской области была выделена группа, отличающаяся по своим свойствам от остальных изучаемых палеозойских нефтей. В нее были отнесены нефти Кулгинского, Южно- Тамбаевского и Солоновского месторождений, которые характеризуются отличным от остальных палеозойских нефтей морским источником образования ОВ, накопление которого происходило также в восстановительном режиме. Эти нефти образовались из ОВ, которое сформировалось в несколько другой фациальной обстановке, что возможно из-за длительного периода накопления палеозойских отложений (более 300 млн. лет). Поэтому правильнее говорить не о палеозойской нефти, а о семействе палеозойских нефтей.
Детальные исследования Арчинских нефтей показали, что они разделяются на две группы: одна группа представлена образцами из скважин северной части месторождения, другая - скважинами южного блока. Различия наблюдаются как по биомаркерным параметрам, так и в физико-химических свойствах нефтей: нефти с более высокими значениями П/Ф характеризуются меньшим содержанием серы. Изотопный состав Арчинских нефтей подтвердил их дифференциацию. Нефти южной части блока более изотопно тяжелые (выше катагенез), чем нефти северной части месторождения.
Кроме того, отмечается близость свойств палеозойских нефтей северной части Арчинского месторождения и нефтей Урманского месторождения, что подтверждается и молекулярным и изотопным составом нефтей.
С использованием молекулярных и изотопных параметров показано, что различия в составе изученных нефтей обусловлены типом и условиями накопления исходного ОВ, а также степенью их катагенетической преобразованности. Таким образом, методы определения физико-химических свойств нефтей, хроматомасс-спектрометрический и изотопный анализ являются независимыми друг от друга инструментами, которые позволяют определить состав и генезис нефтей и используются для их дифференциации. Различия в значениях исследуемых особенностей нефтей обуславливают их разный состав и, соответственно, разные пути добычи, сбора, промысловой подготовки и переработки нефти.
1. ТиссоБ., ВельтеД. Образование и распространение нефтей. Пер. с англ. / Под ред. ВассоевичаН.Б, Сейфуль-МульковаР.Б. - М.:Мир, 1981. - 502с.
2. Химия нефти и газа: Учеб. пособие для вузов/ А.И. Богомолов, А.А. Гаайле, В.В. Громова и др.; Под ред. В.А. Проскурякова, А.Е. Драбкина. - СПб: Химия, 1995. - 448 с.
3. Хант Дж. Геохимия и геология нефти и газа / Под ред. Н. Б. Вассоевича, А. Я. Архирова. - М.: Мир, 1982. - 703с.
4. Frank Theobald, Hans-Joachim Huebschmann. Analysis of molecular fossils: crude oil steroid biomarker characterization using triple quadrupole GC- MS/MS // Thermo fisher scientific - 2010
5. Yasser M. Moustafa, Rania E. Morsi. Biomarkers // Chromatography and Its Applications - Egypt, 2012 - P. 165 - 186
6. Mobarakabad A., Bechtel A., Gratzer R. Geochemistry and origin of crude oils and condensates from the central Persian Gulf, offshore Iran // Journal of Petroleum Geology - 2011- Vol. 34-P. 261-275.
7. Maioli O. L., Rodrigues K. C. Distribution and sources of aliphatic and polycyclic aromatic hydrocarbons in suspended particulate matter in water from two Brazilian estuarine systems // Continental Shelf Research - 2011 - Vol. 31 - P. 11161127.
8. Peters K., Walters C., Moldowan, J. The Biomarker Guide: Biomarkers and isotopes in petroleum systems and Earth history, Vol. 2, 2nd edition: Cambridge university press, New York - 2005 - 698 p.
9. Grahl-Nielsen O., Lygre T. Identification of samples of oil related to two spills // Marine Pollution Bulletin - 1990 - Vol.21 - P. 176-183.
10. Volkman J. K., Alexander R., Kagi R. I., Rullkotter J. GC-MS characterization of C27 and C28 triterpanes in sediments and petroleum // Geochimica Cosmochimica Acta - 1983 - Vol. 47 - P. 1033-1040.
11. . Volkman J. K., Alexander R., Kagi R. I., Woodhouse G. W. Demethylated hopanes in crude oils and their applications in petroleum geochemistry // Geochimica Cosmochimet Acta - 1983 - Vol. 47 - P. 785-794.
12. Zhendi Wang , Scott Stout. Forensic Fingerprinting of Biomarkers for Oil Spill:Characterization and Source Identification // Environmental Forensics - 2006 - Vol. 7:2 - P. 105-146.
13. Gallegos E. J. Identification of new steranes, terpanes, and branched paraffins in Great River Shall by combined capillary GC and MS // Analytical Chemistry - 1971 - Vol. 43 - P. 1151-1160.
14. Killops S. D., V. J. Howell. Complex series of pentacyclic triterpanes in a lacustrine sourced oil from Korea Bay Basin // Chemical Geology - 1991 - Vol. 91 - P. 65-79.
15. Duan Y., Ma L. Lipid geochemistry in a sediment core from Ruoergai Marsh deposit (Eastern Qinghai-Tibet Plateau, China) // Organic Geochemistry - 2001 - Vol. 32 - P. 1429-1442.
16. Peters K., Moldowan J. The biomarker Guide: Interpreting molecular fossils in petroleum and ancient sediments. - Prentice hall, Englewood cliffs - 1993, NJ, 363 p.
17. Gonzalez-Villa F.J. Alkane Biomarkers. Geochemical significance and appllcation in oil shale geochemistry.: Spain - 2002 - 18 page.
18. Tissot P., Welte D. Petroleum formation and occurrence, 2nd ed.: Springer Verlag, Berlin - 1984 - 699 p.
19. Moustafa Y. Environmental assessment of petroleum contamination of Gamasa Damiette Beaches // Oriental journal of chemistry - 2004 - Vol. 20, No. 2 - P. 219-226.
20. Hunt J. Petroleum geochemistry and geology, 2nd ed.: Freeman and Company, New York - 1996 - 743 p.
21. Lijmbach G. On the origin of petroleum: Proceedings of the 9th world petroleum congress, Applied science publishers, London - 1975 - Vol. 2 - P. 357369.
22. Waples, D. Geochemistry in petroleum exploration: International Human Resources development corporation, Boston - 1985 - 232 p.
23. Yui C., Hirosh, K., Naohiko O. An improved method for isolation and purification of sedimentary porphyrins by high-performance liquid chromatography for compound-specific isotopic analysis // Chromatography - 2007 - Vol. 1138 - P. 73 - 83.
24. Doukhali A., Saoiabi A., Zrineh A., Hamad M. Separation and identification of petroporphyrins extracted from the oil shales of tarfaya // Fuel -2002 - Vol. 81 - P. 467-472.
25. Chikaraishi Y., Matsumoto K., Ogawa N. Hydrogen, carbon and nitrogen isotopic fractionations during chlorophyll biosynthesis in higher plants // Phytochemistry - 2005 - Vol. 66 - P. 9-11.
26. Ohkouchi N., Kashiyama Y., Kuroda J. The importance of diazotrophic cyanobacteria as primary producers during Cretaceous Oceanic Anoxic Event // Biogeosci. Discuss. - 2006 - Vol. 3 - p. 575.
27. Faramawy S., El-Sabagh S., Moustafa Y. Mass spectrometry of metalloporphyrins in egyptian oil shales from red sea area // Petroleum science and technology - 2010 - Vol. 28 - P. 603—617.
28. Aquino F., Trendel J., Restle A., Connan J. Occurrence and formation of tricyclic and tetracyclic terpanes in sediments and petroleums // Advances in organic geochemistry, Wiley, chichester - 1983 - P. 659-667.
29. Van Graas G. Biomarker maturity parameters for high maturities: calibration of the working range up to the oil/condensate threshold // Organic geochemistry - 1990 - Vol. 16 - P. 1025-1032.
30. Ourisson G., Albrecht P., Rohmer M. The microbial origin of fossil fuels // Scientific American - 1984 - Vol. 251 - P. 44-51.
31. Peters K., Moldowan J. Effects of source, thermal maturity and biodegradation on the distribution and isomerization of homohopanes in petroleum // Organic geochemistry - 1991 - Vol. 17 - P. 47-61.
32. Sinninghe-Damste J., Kenig F., Koopmans M. Evidence for gammacerane as an indicator of water column stratification // Geochimica et Cosmochimica Acta - 1995 - Vol. 59 - P. 1895-1900.
33. Connan J., Bouroullec J., Dessort D., Albrecht P. The microbial input in carbonate-anhydrite facies of sabkha palaeoenvironment from Guatemala, A molecular approach // Advances in organic geochemistry - 1986 - Vol. 10 - P. 29-50.
34. Mello M., Gaglianone P., Brassell S., Maxwell J. On geochemical and biological marker assessment of depositional environments using Brazilian offshore oils // Marine and petroleum Geology - 1988 - Vol. 5 - P. 205-223.
35. ГОСТ 33-2000. Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической вязкости и расчет динамической вязкости. - М: Стандартинформ, 2006. - 24 с.
36. ГОСТ Р 51069-97. Нефть и нефтепродукты. Метод определения плотности, относительной плотности и плотности в градусах API ареометром. - М: Стандартинформ, 2008. - 12 с.
37. ГОСТ Р 51947-2002. Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии. - М: Стандартинформ, 2006. - 11 с.
38. Масс-спектрометрия: аппаратура, толкование и приложения : пер. с англ. / Р. Экман [и др.]. — Москва: Техносфера, 2013. — 352 с.
39. Waples D.W., Michihara T. Biomarkers for geologist: American association of petroleum geologist method in exploration. - 1992. - 91p.
40. Peters K., Walters C., Moldowan J. The Biomarker Guide: Biomarkers and isotopes in petroleum systems and Earth history Vol. 1, 2nd edition: Cambridge university press, New York - 2005 - 488p.
41. Карасек Ф. Клемент Р. Введение в хромато-масс-спектрометрию: Пер. с англ. -М.: Мир, 1993. - 237 с.
42. Изотопная масс-спектрометрия легких газообразующих элементов/ под ред. Севастьянова; Ин-т геохимии и элементов химии им. В.И. Вернадского РАН. - 2011. - 240 с.
43. ГОСТ Р 51858-2002. Нефть. Общие технические условия. - М: Стандартинформ, 2004. - 17 с.
44. Петров, Ал.А. Углеводороды нефти / Ал.А. Петров. - М.: Наука, 1984. - 264 с.
45. Петров Ал.А. Геохимическая типизация нефтей / Ал.А. Петров // Геохимия. - 1994. - № 6. - С. 876-891.
46. Гончаров, И.В. Геохимия нефтей Западной Сибири / И.В. Гончаров. М.: Недра, 1987. - 181 с.
47. Grandtham P.G., Wakefield L.L. Variations in the sterane carbon number distributions of marine source rock derived crude oils throught geologic time // Organic Geochemistry. - 12. - 1988. - p.61-73
48. Moldowan J.M., Seifert W.K., Gallegos E.J. Relationship between petroleum composition and depositional environment of petroleum source rock // AAPG Bull. - 1985. - Vol.69. - P. 1255-1268
49. Oblasov N.V., Goncharov I.V., Ostroukhov S.V., Samoylenko V.V., Fadeeva S.V. Alkylbenzenes composition as a possible age-related indicator// Abstract of the communications presented to the 24th International Meeting on Organic Geochemistry. - Bremen,2009 - Abstract No. P - 320
50. Гончаров, И.В. Генетические типы нефтей Томской области / И.В. Гончаров, С.В. Носова, В.В. Самойленко // Химия нефти и газа: Материалы V Международной конференции. - Томск: Изд-во Института оптики атмосферы СО РАН, 2003а. - C. 10-13.
51. Гончаров И.В., Фадеева С.В., Обласов Н.В., Самойленко В.В. Информативность молекулярных параметров при генетической типизации нефтей. // Научно-технический вестник ОАО “НК-Роснефть” - 2013. - №4. - с20-29.
52. Дахнова М.В., Жеглова Т.П., Нечитайло Г.С. Геохимия и генезис нефтей Ванкорского месторождения // Геология нефти и газа. - №5. - 2009. - С.30-37.
53. Rullkoterr J, Spiro B, Nissenbaum A. Biomarker characteristics of oils and asphalts from carbonate source rocks in a rapidly subsiding graben, Dead See, Israel // The american association of petroleum geologist builetin - Vol.49 - P. 13571370.
54. Остроухов, С.Б. К вопросу происхождения н-алкилбензола состава С21 в нефтях / С.Б. Остроухов // Химия нефти и газа: Материалы VII Международной конференции / Отв. ред. Р.С. Мин. - Томск: Изд-во Института оптики атмосферы СО РАН, 2009. - С. 189-190.
55. Покорение палеозоя или трудности разработки недр // Недра и ТЭК Сибири - Июль 2012 - №7 - с 9-11.
56. Запивалов Н.П. Палеозойская нефть Западной Сибири - большие перспективы // ПРИРОДНЫЕ РЕСУРСЫ ГОРНОГО АЛТАЯ. Геология, геофизика, гидрогеология, гео- экология, минеральные и водные ресурсы - 2004 - №2.
57. Финансовый менеджмент, ресурсоэффективность и ресурсосбережение: учебно-методическое пособие / И.Г. Видяев, Г.Н. Серикова, Н.А. Гаврикова, Н.В. Шаповалова, Л.Р. Тухватулина З.В. Криницына; Томский политехнический университет. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2014. - 72 с.
58. Международный стандарт IC CSR 26000:2011. Социальная ответственность организации. Требования / Междунар. комитет по корпорат. соц. ответственности. 2011.
59. ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. - М: Стандартинформ, 2004. - 50 с.
60. ГН 2.2.5.1313-03. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Гигиенические нормативы. Минздрав России, 2003.
61. Технический регламент Таможенного союза «О безопасности средств индивидуальной защиты» (ТР ТС 019/2011), принятый решением
Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 № 878 «О принятии технического регламента Таможенного союза «О безопасности средств индивидуальной защиты», вступил в силу с 1 июня 2012 г. - 103с.
62. Федеральный закон от 28.12.2013 N 426-ФЗ (ред. от 01.05.2016) "О специальной оценке условий труда"
63. СанПиН 2.2.2.548-96 "Гигиенические требования к микроклимату производственных помещений" - 1996, 103 с.
64. ГОСТ 54944-2012 Здания и сооружения. Методы измерения освещенности. - М: Стандартинформ, 2012. - 23 с.
65. СанПиН 2.2.2/2.4.1340-03. Гигиенические требования к
персональным электронно-вычислительным машинам и организации работы: Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. - М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 2003. -54c.
66. СанПиН 2.2.1/2.1.1.2585-10. Гигиенические требования к
естественному, искусственному и совмещённому освещению жилых и общественных зданий. - М.: Минздрав России, 2010. - 38с.
67. ГОСТ 12.1.003-2014 ССБТ. Шум. Общие требования безопасности. - М: Стандартинформ, 2015. - 27 с.
68. СН 2.2.4/2.1.8.562-96. Шум на рабочих местах, в помещениях жилых, общественных зданий и на территории застройки. - М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 1996. -8 с.
69. ГОСТ 12.1.012-2004 ССБТ. Вибрационная болезнь. Общие требования. - М: Стандартинформ, 2004. - 20 с.
70. СН 2.2.4/2.1.8.566. Производственная вибрация, вибрация в помещениях жилых и общественных зданий. - М.: Госкомсанэпиднадзора, 1996. - 31 с.
71. Захаров Л.Н. Техника безопасности в химической в химических лабораториях. - Л.: Химия, 1985. - 98с.
72. Технический регламент о безопасности машин и оборудования N 753-ФЗ от 15.09.2009 г.