ВВЕДЕНИЕ 8
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 11
1.1 Отходы производства: классификация и классы опасности 11
1.1.1 Федеральный классификационный каталог отходов 14
1.1.2 ФККО 15
1.2 Отходы кузнечного производства 16
1.3 Кузнечный завод ПАО «КАМАЗ»: негативное воздействие на
окружающую среду 18
1.3.1 Кузнечно-прессовые корпуса 18
1.3.2 Кузнечный завод ПАО «КАМАЗ» 19
1.4 Отходы железной окалины Кузнечного завода ПАО «КАМАЗ» 24
1.4.1 Образование железной окалины 24
1.4.2 Химический состав окалины 26
1.5 Утилизация железной окалины 28
1.6 Применение железной окалины 29
1.6.1 Упрочнение бетонного покрытия добавлением в ее состав
железной окалины 29
1.6.2 Железная окалина в качестве минерализатора в динасовых
огнеупорах 30
1.6.3 Железная окалина в составе термитной смеси 32
1.7 Патентные исследования 33
2. МЕТОДЫ И АППАРАТУРА 43
2.1 Метод определения фракционного состава и содержания влаги 43
2.1.1 Определение фракционного состава 43
2.1.2 Определение массовой доли влаги в твердых и жидких отходах
гравиметрическим методом 45
2.2 Потенциометрическое определение рН с применением -рН-метра-
АНИОН 4111 46
2.2.1 Потенциометрия 46
2.2.2 Иономер универсальный АНИОН-4111 48
2.3 Кондуктометрическое определение удельной электропроводности и
общей минерализации 50
2.3.1 Основы метода 50
2.3.2 Кондуктометр АНИОН 7025 53
2.4 ИК-спектроскопическое определение нефтепродуктов анализатором-
КОНЦЕНТРАТОМЕРОМ КН-3 54
2.4.1 Концентратомер КН-3 54
2.5 Определение тяжелых металлов Атомно-Эмиссионным
Спектрометрическим методом 55
2.5.1 Назначение и область применения методики 55
2.5.2 Метод измерений 56
2.5.3 Условия выполнения измерений 58
2.5.4 Выполнение измерений 58
2.5.5 Обработка результатов измерений 58
2.5.6 Оформление результатов измерений 59
2.6 Определение токсичности веществ по смертности тест-объектов 59
2.6.1 Принцип методики 59
2.7 Методика выполнения измерений массовой концентрации катионов и анионов в пробах питьевой, минеральной, столовой, лечебно-столовой,
природной и сточной воды методом ионной хроматографии 63
2.7.1 Измерение массовой концентрации катионов аммония, калия,
натрия, магния, кальция и стронция 63
2.7.1.1 Область применения 63
2.7.1.2 Сущность метода 64
2.7.1.3 Условия выполнения измерений 64
2.7.1.4 Подготовка хроматографа к работе 64
2.7.1.5 Порядок измерений 67
2.7.1.6 Обработка результатов измерений 68
2.7.2 Измерение массовой концентрации фторид-, хлорид-, нитрат-,
фосфат- и сульфат-ионов 69
2.7.2.1 Область применения 69
2.7.2.2 Сущность метода 69
2.7.2.3 Условия выполнения измерений 69
2.7.2.4 Подготовка хроматографа к работе 70
2.7.2.5 Порядок измерений 73
2.7.2.6 Обработка результатов измерений 73
2.8 Методы определения прочности бетона по контрольным образцам
ГОСТ 10180-2012 Бетоны 75
2.8.1 Область применения 75
2.8.2 Контрольные образцы 75
2.8.3 Твердение, хранение и транспортирование образцов 76
2.8.4 Проведение испытаний 76
2.8.5 Испытание на сжатие
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЯ 78
3.1 Определение фракционного состава и содержания влаги 79
3.1.1 Определение фракционного состава 79
3.1.2 Содержание влаги 80
3.2 Определение pH, УЭП и минерализации водной вытяжки 81
3.2.1 Определение pH 81
3.2.2 УЭП и Минерализация 81
3.3 Определение содержания нефтепродуктов 83
3.4 Определение токсичности водной вытяжки из железной окалины по
смертности тест-объектов 83
3.5 Содержание катионов, анионов и ионов тяжелых (ИТМ) металлов в
водной вытяжке железной окалины 84
3.5.1 Определение содержания катионов, анионов в водной вытяжке
железной окалины 84
3.5.2 Определение содержания ионов тяжелых (ИТМ) металлов в
водной вытяжке железной окалины 85
3.6 Измерение сорбции ионов тяжелых металлов железной окалиной .... 86
3.7 Измерение показателей статической сорбции растворенных и НП
железной окалиной 88
3.9 Измерение показателей статической сорбции эмульгированных НП
(моторное масло) железной окалиной 92
3.10 Определение прочности бетона по контрольным образцам, после добавления в ее состав железной окалины 94
4. ОХРАНА ТРУДА И ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ 97
4.1 Общие положения 97
4.2 Требования безопасности перед началом работы 98
4.3 Действия персонала при несчастных случаях и пожаре 99
4.4 Правила безопасной работы с огне и взрывоопасными веществами 100
4.5 Правила безопасной работы с едкими и токсичными веществами ... 101
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 103
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ 105
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 106
В последнее время проблема загрязнения окружающей среды твердыми, газообразными и жидкими отходами производства и потребления, вызывающее деградацию окружающей природной среды, носит приоритетно социальный и экономический характер.
Существует классификация отходов по их химической природе, техническим признакам образования, возможности дальнейшей переработки и использования и в нашей стране отходы характеризуются по пяти классам опасности, от чего зависят затраты на их переработку и захоронение. Класс опасности устанавливается с целью определения безопасных способов и условий размещения, перемещения, обезвреживания отходов.
При современном уровне науки и техники невозможно исключить образование не утилизируемых, не подлежащих сжиганию, не поддающихся нейтрализации токсичных отходов. В этом случае целесообразно захоронение отходов такого рода в специально создаваемых для этого хранилищах, где можно будет захоронить промышленные отходы для их использования в будущем.
Несмотря на то, что Российская Федерация обладает самым крупным в мире природным потенциалом и обеспечивает миру почти 10 % биосферной устойчивости [1], в нашей стране, тем не менее, по некоторым направлениям нагрузка на окружающую среду достигла критических величин.
Одной из самых обострившихся проблем является вопрос переработки и утилизации отходов производства и потребления, которых скопилось в масштабах страны к настоящему времени более 35 млрд тонн [2].
За год в России образуется более 5 млрд тонн всех видов отходов, а на Республику Татарстан за тот же период приходится 3,379 млн.т производственных отходов и 7, 434 млн.т. твердых коммунальных отходов.
Не случайно целью подпрограммы «Приоритетный проект «Чистая страна» государственной программы Российской Федерации «Охрана окружающей среды» на 2012 - 2020 годы является «уменьшение негативного воздействия на окружающую среду за счет строительства и эксплуатации 5 объектов по термическому обезвреживанию твердых коммунальных отходов (4 объекта в Московской области и 1 объект в Республике Татарстан), что позволит к 2023 году снизить объем их размещения на 7 процентов в целом по Российской Федерации, достичь «нулевого захоронения» в г. Казани с одновременным получением электроэнергии 2.68 млрд. КВт-ч в год, а также снизить первоочередные экологические риски, связанные с объектами накопленного вреда окружающей среде, за счет ликвидации 25 объектов в 20 субъектах Российской Федерации. Это даст возможность восстановить к концу 2018 года 1,04 тыс. га земель, к концу 2025 - 1,45 тыс. га земель, улучшить экологические условия проживания населения в количестве 1,6 млн. человек к 2018 году, 4,3 млн. человек - до конца 2025 года». [3]
Проблема утилизации отходов металлургических предприятий и предприятий по изготовлению металлической продукции носит глобальный характер, что и обусловило ее важность.
Во всех странах, имеющих развитое машиностроение и металлургию, ежегодно образуется большое количество оксидных железосодержащих металлоотходов, в том числе и окалины, что создает экологические и экономические проблемы.
Целью моей дипломной работы является: исследование определенных показателей кузнечной окалины, являющейся отходом кузнечного производства, для поиска путей её возможного применения или утилизации.
Для выполнения поставленной цели решались следующие задачи:
1) определение фракционного состава и содержания влаги;
2) определение рН, УЭП и минерализации водной вытяжки;
3) определение содержания нефтепродуктов;
4) определение токсичности водной вытяжки;
5) определение содержания тяжелых металлов, а также катионов и
анионов;
6) изучение литературы по применению железной окалины;
7) выбор и наработка требуемого количества фракции железной окалины для проведения испытаний;
8) приготовление и испытание образцов бетона с добавлением железной окалины;
9) исследование сорбционных показателей железной окалины;
10) формирование предложений по применению железной окалины;
Железная окалина, как отход кузнечного производства, передается предприятию ООО «ПЭК» и далее накапливается на полигоне без утилизации, переработки или использования.
Установлено методом биотестирования, что железная окалина относится к отходу 5 класса опасности, ее водная вытяжка ультрапресная и почти нейтральная. Сама окалина полидисперсная и содержит крайне мало нефтепродуктов (менее 0,1%). Эмиссия ионов, в особенности тяжелых металлов, из отхода в водную среду не значительна и не приводит к превышению ПДК. Следовательно, применение железной окалины в течение ограниченного времени не требует дополнительных операций по очистке и не будет приводить к загрязнению окружающей среды.
Выделенная мелкая фракция проявляет сорбционные свойства по отношению к тяжелым металлам и нефтепродуктам и может использоваться как самостоятельно, так и в составе композиционного сорбента с магнитными свойствами, что дает возможность магнитного извлечения отработанного сорбента из водной среды, когда традиционные способы фильтрации трудноосуществимы.
Приготовленная обычным способом ситового выделения мелкая фракция не улучшает свойства бетона, что требует иных дополнительных операций, улучшающих ее свойства как добавки к строительным материалам.
Полученные результаты являются основанием для продолжения исследований по применению железной окалины для систем очистки водных сред и для разработки новых строительных материалов.
1. Заседание Госсовета об экологическом развитии России в интересах будущих поколений. [Электронный ресурс] URL: http://www.kremlin.ru/events/president/news/53602 (Дата обращения: 15.05.2017)
2. Государственный доклад «О состоянии и об охране окружающей
3. О внесении изменений в государственную программу Российской Федерации "Охрана окружающей среды" на 2012 - 2020 годы. [Электронный ресурс] URL:http://Govemment.ru/media/files/bm4hTSiRMz9APcEVpCf7z93QaWb284An.pdf (Дата обращения: 16.05.2017)
4. Классификация отходов производства и потребления [Электронный ресурс] URL: http://biofile.ru/bio/22402.html (Дата обращения: 10.01.17)
5. Федеральный классификационный каталог отходов [Электронный ресурс] URL: http://classinform.ru/fkko.html (Дата обращения: 12.01.17)
6. Отходы кузнечного производства [Электронный ресурс] URL: http://filepo27.narod.ru/teor/61.htm (Дата обращения: 20.02.17)
7. Инвентаризация источников выбросов загрязняющих веществ в атмосферу Кузнечный завод ОАО «КАМАЗ» Казань 2012
8. Изготовление отливок в разовых тонкостенных (оболочковых) формах [Электронный ресурс] URL:http://www.studfiles.ru/preview/1825270/page:15/(Дата обращения: 01.03.17)
9. Воздействие отраслей промышленности на окружающую среду
[Электронный ресурс] URL: http://www.bestreferat.ru/referat-402036.html (Дата обращения: 09.04.17)
10. Рокотян С.Е. Теория прокатки и качество металла. -М.: Металлургия, 1981. -224 с.
11. Северденко В.П. Окалина при горячей обработке металлов давлением. -М.:Металлургия, 1977. -208 с.
12. «Способ агломерации железорудных материалов»: А. с. СССР № 1086024, кл. С 22 В 1-/16/ Голубов А.Ф., Ростовский В.И., Беловодов Н.Н.,
Падалка В.П., Фоменко С.И., Перистый М.М., Овсянников В.А., Пономарев Е.З., Исполатов И.Б. и Вухтаев В.В.;
13. Кровонос Н.В. Технология изготовления брикетов для металлургического передела. /Тез. Док. Науч.-техн. Конф./Научные, технологические и экономические аспекты использования отходов производства. Яремча: 1998. С. 5-6.
14. Орлов С. Л. Технология утилизации мелкой замасленной прокатной окалины / Изв. Вузов. Горный журнал. № 11-12, - 1997.С. 32-37.
15. Рекомендации по применению монолитных бетонных полов с упрочненным верхним слоем. Москва 1987
16. Огнеупоры и их применение Пер с японского / Под. ред. Инамуры Я. М. : Металлургия, 1984-448с.
17. Применение и состав термитной смеси [Электронный ресурс] URL: http://fb.ru/article/189624/primenenie-i-sostav-termitnoy-smesi (Дата обращения: 16.04.17 )
18. Патент - 2419654 РФ. Способ получения легированного сплава
железа из отходов производства / Евтушенко Алексей Трофимович (Ии),Торбунов Станислав Семенович (RU), Пазарэ Суреш (RU); Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) (RU)- 2005139086/02; Заяв.10.12.2009; Опубл. 27.05.2011
19. Патент - 2221084 РФ. Способ очистки замасленной окалины и устройство для его реализации / Евдокимов А.А., Смолянов В.М., Журавлёв А.В., Новосельцев Д.В., Груздев С.Г.; Общество с ограниченной ответственностью "Чистые технологии"; Заяв. 26.02.02; Опубл. 10.01.04.
20. Патент- 2363524 РФ. Поглотительный раствор для очистки газов от кислых примесей / Салех Ахмед Ибрагим Шакер (RU), Грицишин Александр Михайлович (RU); Общество с ограниченной ответственностью Нефтегаз- Сталь-экспертно научно внедренческая компания (ООО "НЕФТЕГАЗ- СТАЛЬ-ЭНВК") (RU)- 2007147477/15; Заяв. 19.12.2007; Опубл. 10.08.2009
21. Патент- 2465095 РФ. Термитная смесь для получения кремнистых чугунов / Сафронов Николай Николаевич (RU), Сафронов Герман Николаевич (RU), Харисов Ленар Рустамович (RU); Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Камская государственная инженерно¬экономическая академия" (ИНЭКА) (RU); Заяв. 28.06.2010; Опубл. 27.10.2012
22. Патент- 2454309 РФ. Порошковая проволока / Сапченко Игорь Георгиевич (RU), Абашкин Евгений Евгеньевич (RU; Институт машиноведения и металлургии Дальневосточного отделения Российской академии наук (RU)- 2010126804; Заяв. 30.06.2010; Опубл. 27.06.2012
23. Патент- 2301719 РФ. Шихта для получения пористого проницаемого материала самораспространяющимся высокотемпературным синтезом / Лебедева Ольга Алексеевна (RU), Торбунов Станислав Семенович (RU); Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) (RU); Заяв. 20.12.2005 Опубл. 26.07.2007
24. ГОСТ Р 54230—2010 Определение гранулометрического состава ситовым методом. Москва 2012г.
25. ПНД Ф 16.1:2.2:2.3:3.58-08 Методика выполнения измерений массовой доли влаги в твердых и жидких отходах производства и потребления, почвах, осадках, шламах, активном иле, донных отложениях гравиметрическим методом. М.: 2008г.
26. Аналитические методы в экологическом мониторинге: Учебное пособие / Г. В. Маврин, С. В. Дворяк, Е. В. Матвеева, Р. М. Падемирова. - Набережные Челны: ИНЭКА. - 2006. - С. 149
27. ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.33-02 Методика выполнения измерений значения водородного показателя (ph) твердых и жидких отходов производства и потребления, осадков, шламов, активного ила, донных отложений потенциометрическим методом. М.: 2002г. (издание 2005г.)
28. Иономер АНИОН 4111 [Электронный ресурс] URL: http://eurolabinstrument.ru/ionomer_anion_4111 (Дата обращения: 19.04.17)
29. Аналитические методы в экологическом мониторинге: Учебное пособие / Г. В. Маврин, С. В. Дворяк, Е. В. Матвеева, Р. М. Падемирова. - Набережные Челны: ИНЭКА. - 2006. - С. 149
30. ПНД Ф 16.1:2.2.22-98 Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органо-минеальных почвах и донных отложениях методом ик-спектрометрии. Москва 1998г. (издание 2005 г.)
31. ПНД Ф 16.1:2.3:3.50-08 (ФР. 1.31.2008.05186) Методика
выполнения измерений массовых долей подвижных форм металлов (цинка, меди, никеля, марганца, свинца, кадмия,хрома, железа, алюминия, титана, кобальта. мышьяка, ванадия) в почвах, отходах, компостах, кеках, осадках сточных вод атомно-эммисионным методом с атомизацией в индуктивно¬связанной аргоновой плазме.
32. ПНД Ф Т 14.1:2:3:4.12-06 Методика измерений количества DaphniamagmaStraus определения токсичности питьевых, пресных природных и сточных вод, водных вытяжек из грунтов, почв, осадков сточных вод, отходов производства и потребления методом прямого счета М.: 2014г.
33. Методика выполнения измерений массовой концентрации катионов аммония, калия, натрия, магния, кальция и стронция в пробках питьевой, минеральной, столовой, лечебно- столовой, природной и сточной воды методом ионной хроматографии, разработанная ЗАО «Аквилон», аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002
БР 1.20.03.01.17.14.00.00 Лист
108
Изм. Лист № докум. Подпись Дата
34. ГОСТ 10180-2012 Бетоны. Методы определения прочности по контрольным образцам.
35. Коурова Н.В., Кузьмин А.Г., Лукашев Р.В. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов магнитными сорбентами // Современные научные исследования и инновации. 2015. № 1. Ч. 1 [Электронный ресурс]. URL: http://web.snauka.ru/issues/2015/01/42128(дата обращения: 02.06.2017).
36. Распоряжение ОАО "РЖД" «Об утверждении Инструкции по охране труда для работников химико-технических лабораторий», 17.11.2008. N2411р
37. Руководство по качеству аккредитованной аналитической
лаборатории кафедры «Химии и экологии», Набережные Челны 2013 г.
38. Техника безопасности в химических лабораториях / Сост.: И.А.Удодов, В.В.Приседский, В.М.Виноградов. - Донецк: ДонГТУ, 1997. - 20 с.
39. Правила безопасной работы с огне и взрывоопасными веществами [Электронный ресурс] URL: http://www.zhivastina.com.ua/index.php?catid=39:2010-04-15-16-54-
21 &id=51:2010-04-15-18-47 27&Itemid=68&option=com_content&view=article(Дата обращения: 20.05.17)