Введение 5
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Краткая характеристика нефтепродуктов 7
1.2. Пути поступления нефтепродуктов (НТ) в окружающую среду 7
1.3 Методы очистки сточных вод от нефтепродуктов 9
1.4 Сорбционный метод очистки сточных вод 15
1.5. Магнитные сорбенты 16
1.5.1. Синтез пористых ферритов с применением выгорающих добавок.. ..16
1.5.2. Неорганические магнитно наполненные адсорбенты 18
1.5.3. Углеминеральные магнитные сорбенты 19
1.6. Природа и состав сорбента для очистки водных растворов от
ТМ и НП 20
1.6.1 Отход древесного отхода (ОДВ) 20
1.6.2. Магнитный сорбент 23
1.6.3. Композиционного сорбента 24
1.6.4. Активированный уголь марки БАУ-А 25
1.7 Патентный поиск в области сорбционной очистки сточных вод с
использованием отхода древесного волокна 27
1.8 Анализ ГОСТов и СанПинов в области очистки сточных вод 31
2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
2.1. Используемые реактивы, химическая посуда 35
2.2. Применяемые вспомогательное и испытательное оборудование, средства
измерения 35
2.3 Описание приборов 36
2.4 Методы получения магнетита 39
2.5 Изготовление композиционного сорбента для очистки водных растворов
от ТМ и НП 40
2.6. Определение фракционного состава сорбционного материала 42
2.7 Определение насыпной плотности ОДВ 43
2.8 Определение зольности сорбционных материалов 43
2.9 Определение гигроскопической влажности сорбционных материалов.. .44
2.10 Определение плавучести сорбционных материалов 45
2.11 Определение водопоглощения СМ 45
2.12 Определение элементного состава ОДВ 45
2.13. Методика определения маслоемкости ОДВ 46
2.14. Способ утилизации отработанного композиционного сорбента 46
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖЕНИЕ.
3.1 Характеристики сорбционных материалов 49
3.2 Определение фракционного состава ОДВ 52
3.3 Определение насыпной плотности, влажности, зольности, плавучести
ОДВ 53
3.4 Определение элементного состава ОДВ 54
3.5 ИК-спектроскопические исследования 54
3.6. Определения маслоемкости ОДВ 55
3.7 Определения водопоглощения ОДВ 56
3.8. Модельные растворы ТМ 58
3.9. Сорбция тяжелых металлов - меди, свинца и хрома из модельных
растворов композиционным сорбентом «магнетит - отходы древесного волокна», а также отдельными его компонентами 59
3.10. Влияние объема пропускаемого водного раствора через сорбент 61
3.11. Очистка модельных растворов от нефтепродуктов различными сорбционными материалами 61
3.12 Очистка модельных растворов от эмульгированных и растворенных
нефтепродуктов 62
4 ОХРАНА ТРУДА И ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ
4.1 Охрана труда при работе в ученых лабораториях кафедры «Химии и
экологии» 68
4.2 Охрана труда при работе с химической посудой и приборами из
стекла 70
4.3 Охрана труда при работе с кислотами и щелочами 73
Выводы и результаты работы 77
Список литературы 80
Перечень условных сокращений 88
Рост и развитие химического и нефтехимического комплексов промышленности приводит к серьезному загрязнению гидросферы нефтью и продуктами ее переработки. Вследствие разлива нефти происходит загрязнение больших территорий, которое негативно влияет на биосистемы и экологический баланс в течение длительного периода времени. Для устранения данной проблемы необходимо выбрать наиболее эффективный метод сбора нефти и нефтепродуктов (НП) [1].
На сегодняшний день наибольшее предпочтение отдается сорбционным методам, так как они обладают рядом преимуществ в сравнении с другими методами очистки. Для ликвидации разливов нефти производится около двухсот различных сорбентов, которые подразделяются на: неорганические, природные органические и органоминеральные, и синтетические. Качество сорбентов определяется их емкостью по отношению к нефти, степенью гидрофобности, плавучестью после сорбции нефти НП, возможностью десорбции нефти, регенерации или утилизации сорбента.
Сорбционный материал (СМ) должны соответствовать ряду требований, предъявляемых к нефтяным сорбентам: экологичность, высокая эффективность, доступность, дешевизна в сравнении с синтетическими сорбентами, плавучесть, а также отсутствие вторичных загрязнений, поэтому наиболее привлекательны СМ из отходов переработки растительного сырья [2-3].
Опилки, отход лесной и деревообрабатывающей промышленностей, являются потенциальным СМ для извлечения нефти и НП с поверхности воды. Анализ литературных данных показал недостаточность изученности как самих СМ на основе отходов деревообработки, так и методов модификации для улучшения их свойств.
Цель работы - представленной работы является определение физико-химических свойств отходов древесного волокна (ОДВ) для дальнейшего применения в качестве сорбционного материала для удаления ТМ , нефти и НП с поверхности водных объектов
Для выполнения заданной цели были поставлены следующие задачи:
- изучить характеристики исследуемого сорбента;
- определить фракционный состав ОДВ;
- изучить физико-химические характеристики ОДВ;
- определить водопоглощение ОДВ.;
- определить значение маслоемкости;
- получить и описать ИК-спектры ОДВ;
- получить новый композиционный сорбент с магнитными свойствами на основе древесных волокон из ОДВ;
- изучить эффективность полученного композиционного сорбента;
Объект исследований - водные растворы, содержащие ионы ТМ и НП.
Предмет исследований - изучение процессов сорбции ОДВ и Fe3O4 от
ТМ, нефти и НП из водных растворов.
Новизна работы заключается в возможности применения ОДВЛе3О4 в качестве сорбента, при очистки водных растворов от ТМ, нефти и НП.
1. Собраны и обработаны сведения о различных методах очистки сточных вод от нефтепродуктов;
2. Получен синтетический магнетит путем гидролиза смеси солей двух- и трехвалентного железа, с помощью аммиачной воды;
3. Получить новый композиционный сорбент с магнитными свойствами на основе древесных волокон из отходов обработки древесины, путем осаждения на его поверхности, магнетита, образующегося в водном растворе, в результате обменной реакции;
4. Изучить эффективность полученного композиционного сорбента.
5. Были определены физико-химические характеристики ОДВ: насыпная плотность - 0,148 г/см3, влажность - 14,3%, зольность - 0,68 %, плавучесть -
82,3 % .
6. Сделан спектральный микроанализ на химический состав. В состав ОДВ входят следующие элементы:О-37,1%; С- 35,4; N-22,8; Al-4,0; Ca-0,26; Mg- 0,25; Fe-0,23;
7. Проведен ситовый анализ определили, что в составе ОДВ преобладают частицы размером от 0,5 - 3 мм (около 80%).
8. Получены и описаны ИК-спектры. В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями группы ОН-в области 3400-3500 см-1, карбонильной группы в области 1610-1620 см-1, а также нитрильных групп в области 2350-2360 см-1.
9.Основное поглощение сорбата наступает в первые 10 минут контактирования, дальнейшее увеличение времени выдержки не способствует значимому повышению исследуемого показателя. Максимальное значение маслоемкости составляет - 19,5 г/г.
10. Максимальное значение водопоглащения составляет 8,5 г/г
11. По результатам очистки по ионам свинца эффективность очистки составила 92%, по меди 83%. по хрому 70%. Остаточное содержание ТМ соответствует нормативным требованиям.
12. При пропускании 1 л раствора эффективность очистки снижается на 20 % для свинца, для меди на 45%, для хрома на 30 %. Это означает что, через определенные промежутки времени, связанные с конкретным объемом, прошедшего раствора, нужно проводить работы либо по регенерации композиционного сорбента, либо по его замене.
13. Согласно полученным результатам, для активированного угля скорость расхода очищаемой воды составила 0,1—0,3 см3/мин, средняя эффективность очистки от НП - 93%. Высокую степень очистки (85%) при высокой скорости протекания СВ (18-23 см3/мин) проявил КС. Модифицирование поверхности волокна магнетитом позволило существенно увеличить сорбционную емкость ОДВ. Следует отметить, что сами по себе ОДВ обладают достаточно высокой степенью очистки от НП (76%).Таким образом, проведенные исследования показывают, что применение магнитного композиционного сорбента позволяет довольно эффективно, помимо тяжелых металлов, удаляет и от нефтепродуктов.
14. Степень эффективности очистки с использованием ОДВ наблюдаем у толуола со значением 74%, а с ватой у гексана. Но низкий процент наблюдается у бензола. В связи с невысокой степенью сорбции растворенных НП в статических условиях у ОДВ, пришли к мнению в нецелесообразности проведения данного эксперимента на образце «магнетит-ОДВ».
1. Артемов А.В., Пинкин А.В. Вода // Химия и экология. - 2008. - №1. - С. 17-24.
2. Шайхиев И. Г., Степанова С. В., Фридланд С. В., Хасаншина Э.М. Влияние химической обработки на гидрофобность и нефтепоглощение// Вестн. Башкирск. Ун-та. 2010. - Т. 15. - №3. - С. 607.]
3. Каменщиков Ф. А., Богомольный Е. И. Нефтяные сорбенты. Москва, Ижевск: Институт компьютерных исследований, 2003. 268 с.
4. Техногенное загрязнение природных вод углеводородами и его экологические последствия / В.М. Гольберг, В.П. Зверев, А.И. Арбузов [и др.]. - М.: Наука, 2001. - 125 с.
5. Ю. С. Дугов, А. А. Родин «Экологические анализы при разливах нефти и нефтепродуктов».
6. Приказ Росрыболовства от 18.01.2010 № 20 «Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения». Зарегистрировано в Минюсте РФ 9 февраля 2010 г. № 16326.
7. ГН 2.1.5.1315-03. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. - М.: Минздрав России, 2003.
8. Косач П. В. Формирование и очистка поверхностных и моечных сточных вод (на примере Москвы) / П.В. Косач, Е.В. Алексеев // Сантехника. - 2001. - № 3. - С. 50-53.
9. Пономарев В.Г. Новые сооружения для физико-химической очистки нефтесодержащих сточных вод / В.Г. Пономарев, В.Ф. Боев, И.С. Чучалин, В.Н. Порхачев, Р.Г. Хананов // Вода и экология: Проблемы и решения. - 2003.
- № 1. - С. 38-42.
10. Стахов Е. А. Очистка нефтесодержащих сточных вод предприятий хранения и транспорта нефтепродуктов / Е. А. Стахов. - Л.: Недра, 1983. - 263 с.
11. Пашаян А.А. Проблемы очистки загрязненных нефтью вод и пути их решения / А.А. Пашаян, А.В. Нестеров // Экология и промышленность России. - 2008. - №5. - С. 32-35
12. Швецов В.Н. Биосорберы - перспективные сооружения для глубокой очистки природных и сточных вод / В.Н. Швецов, К.М. Морозова // Водоснабжение и санитарная техника. - 1994. - № 1. - С. 8-11.
13. Швецов В.Н. и др. Очистка нефтесодержащих сточных вод биомембранными методами / В.Н. Швецов, К.М. Морозова, М.Ю. Семенов,М.Ю. Пушников, А.С. Степанов, С.Е. Никифоров //Водоснабжение и санитарная техника. - 2008. - № 3. - С. 39-42.
14. Степанов С.В. Биологическая и биомемрбанная очистка сточных вод нефтехимического производства / С.В. Степанов, А.К. Стрелков, А.С. Степанов, В.Н. Швецов, К.М. Морозова, В.А. Каленюк // Водоснабжение и санитарная техника. - 2009. - № 7. - С. 55-72.
15. Глубокая очистка городских сточных вод с применением мембранной технологии / Е.А. Олейник, Г.А. Забелина // Наука и молодежь: проблемы, поиски, решения: Труды Всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых. - Новокузнецк: Сибирский государственный индустриальный университет, 2008. - Вып. 12. - Ч. V. Технические науки. - С. 244-247.
16. Шарафутдинова Г.М. Повышение экологичности
нефтеперерабатывающих предприятий созданием ресурсосберегающих химико-технологических водных систем на основе мембранных процессов: автореферат диссертации ... кандидата технических наук: 03.00.16, 05.17.08 / Шарафутдинова Г.М. - Уфа - 2008. - 24 с.
17. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды. Учебник для вузов /
А.И. Родионов, В.Н. Клушин, Н.С. Торочешников. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1989. - 512 с.
18. Когановский А.М. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении / А.М. Когановский, Н.А. Клименко, Т.М. Левченко, Р. М. Марутовский, И. Г. Рода. - М.: Химия, 1983. - 288 с
19. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники / Н.В. Кельцев. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1984. - 592 с.
20. Домрачева В.А. Теоретическое обоснование и разработка технологий получения углеродных сорбентов для извлечения ценных компонентов из сточных вод и техногенных образований: дис. док. техн. наук: 25.00.13 / Домрачева Валентина Андреевна. - Иркутск, 2006. - 284 с.
21. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды / А.Д. Смирнов. - Л.: Химия, 1982. - 169 с.
22. Комаров В. С., Репина Н. С., Степанова Е. А. // Весць АН Беларусь Сер. х1м. навук. 1996. N1. С26-28.
23. Комаров В. С., Репина Н. С., Бондаренко С. Н. // Весць АН Беларусь Cep. х1м. навук. 1996 . N2. С25.-29.
24. Овчаренко Ф. Д., Чубарь Г. В., Высоцкая В. Н., Хомченко Ю. И. //Докл. АН СССР. 1976. Т.229, N1,2,3. С.199.
25. Чубарь Т. В., Овчареню Ф. Д., Высоцкая В. Я. // Коллоид, журн.
1979. T.4,N 1. С.196-199.
26. Чубарь Т. В., Хворое М. М., Высоцкая В. Н. // Коллоид. журн. 1978. Т.40, N3. С.586-589.
27. Пастушенко О. Н., ШкловашяН. И. //Журн. физ. химик 1993. Т.67, N 10. С.2073-2077.
28. Способ получения магнитного сорбента: А.с.1808370 СССР: МКИВ01 J 20/20, . С01 В 31/08.
29. Вольфарт Э. Магнитно-твердые материалы, М.; Л.: Госэнергоиздат, 1963. 232с.
30. Кондорский Е. И. // Докл. АН СССР. 1951. Т. 80, N 2. С.197-200.
31. Комаров В.С., Репина Н.С., Скурко О.Ф.//Весщ Ан БССР. Сер. х1м. навук. 1991. №2. С. 3-7
32. Чубарь Т. В., Хворое М. М., Овчаренко Ф. Д., Химченко Ю.И. // Коллоид, журн. 1981. Т.43. N 3. С.535-539.
33. В.С. Комаров, Адсорбенты. Вопросы теории, синтеза и структуры, Мн., «Беларуская навука», 199
34. Комаров В.С., Романчик Е.Е., Репина Н.С., Скурко О.Ф.//Весщ Ан БССР. Сер. х1м. навук. 1993. №2. С. 12-18
35. Комаров В.С., Репина Н.С., Романчик Е.Е., Скурко О.Ф.//Весщ Ан БССР. Сер. х!м. навук. 1993. №4. С. 8-11
36. Комаров В.С., Репина Н.С., Скурко О.Ф.//Весщ Ан БССР. Сер. х1м. навук. 1995.№4. С. 23-28
37. Патент RU №B27N3/00 .Способ переработки древесных отходов в производстве древесноволокнистых плит/ Чистова Н.Г., Зарипов З.З.,Чижов А.П.
38. Патент RU №B27N3/02 . Способ изготовления нетоксичных древесно-стружечных плит/ Цветков В.Е., Зуева М.Ю., Мачнева О.П.,Разуваева М.
B. ,Екимова И.А.
39. Патент RU №B27N3/02.Линия для изготовления древесно-стружечных плит. Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" (СибГТУ).
40. Патент RU 2519412C02F1/463.Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. Филатова Е. Г. (RU), Соболева А. А. (RU), Дударев В. И. (RU), Анциферов Е. А. (RU), 2014.
41. Патент CH №C08L97/02Способ уменьшения эмиссии альдегидов и летучих органических соединений из древесных материалов./ КРОНОТЕК АГ
42. Патент RU №B27N3/02Состав для изготовления биостойких
древесностружечных плит./ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный лесотехнический университет имени
C. М.Кирова" (1иГ),Лео11ович А.А.,Рабыш А.А.,Шелоумов А.В.
43. Федеральный закон «О санитарно-эпидемиологическом благополучии
населения»" от 30 марта1999 г. № 52-ФЗ (Собрание законодательства
Российской Федерации, 1999, № 14,ст. 1650).
44. Водный Кодекс Российской Федерации от 16 ноября 1995 г. (Собрание законодательства Российской Федерации, 1995, № 47, ст. 4471).
45. «Положение о государственной санитарно-эпидемиологической службе Российской Федерации», утвержденное постановлением Правительства Российской Федерации от 24 июля 2000г. № 554.
46. «Положение о государственном санитарно-эпидемиологическом
нормировании», утвержденное постановлением Правительства Российской Федерации от 24 июля 2000 г. № 554.
47. Согласно методике измерений ФР.1.31.2010.07434 (ПНД Ф 14.1:2:4.256¬09) измерение содержания углеводородов в воздухе в подготовленной пробе производится в режиме "НП" (измерение нефтепродуктов). Погрешность измерения углеводородов в воздушных массах соответствует погрешности прибора при измерении нефтепродуктов.
48. Massart R., “Preparation of aqueous magnetic liquids in alkaline and acidic media”, IEEE Trans. Magn., 1981, Mag-17, 2, 1247-1248.
49. ГОСТ 12536-79. Грунты. Методы лабораторного определения гранулометрического (зернового) и микроагрегатного состава. - М.: Изд-во стандартов. 1979. - С. 2-4.
50. Смирнов А.Д. сорбционная очистка воды.-Л.: Изд-во Химия. 1982. - С. 22.
51. ГОСТ 11022-95. Топливо твердое минеральное. Методы определения
зольности. - М.: Изд-во стандартов. - 1995. - С. 3-4.
52. ГОСТ 16483.7-71. Древесина. Методы определения влажности. - М.: изд- во стандартов. - 1971. - С. 2-3.
53. Каменщиков Ф.А., Богомольный Е.И. Нефтяные сорбенты. М-Ижевск. - НИЦ Регулярная и хаотическая динамика. - 2005. - С.78.
54. Гальблауб О. А. Очистка водных сред от нефтепродуктов модифицированным отходом переработки ячменя.автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. тех. наук (03.02.08) / Гальблауб Ольга Андреевна; М-во образ. и науки РФ, Казан. нац. исслед. технол. ун-т. - Казань: Изд-во КНИТУ, 2013. - С. 41.
55. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. - М.: Наука,
1980. -С. 82-116
56. Топливные гранулы, пеллеты. [Электронный ресурс].- Режим доступа: http://agroproplus.ru. Дата доступа: 29.03.2015.
57. Сорбционные свойства древесины. Статья с сайта
http://www.technologywood.ru.
58. Валиев Р. А., Гайсин Ф. М., Романов Е. С., Шакиров Ю. И. Синтезирование порошка оксидов железа в разряде с жидким электродом // Физика и химия обработки материалов. - 1991, - № 6, - с. 90 - 95
59. С.Такетоми, С.Тикадзуми. Магнитные жидкости. Мир, Москва, 1993
60. JavierGimenez, MariaMartinez, JoandePablo, MiquelRovira, LaraDuro. Arsenic sorption onto natural hematite, magnetite, and goethite // Journal of Hazardous Materials. - 121. 2007 - p 575 - 580.
61. Активированный уголь марки БАУ-МФ. Статья с сайта http://htaqua.ru/catalog/19.html
62. Сканирующий электронный микроскоп. Статья с сайта http://emicroscope.ru/microscopes/rastr/termo/jsm-6510.html
63. Харлямов Д.А., Насыров И.А., Маврин Г.В., Шайхиев И.Г., Вестник технологического университета, 18(12), 204-206 (2015)
64. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия: Пер. с англ. / А. Смит. - М. : Мир, 1982. - 388 с.
65. Д.А. Харлямов, Р.Р. Зиннатов, Г.В. Маврин, И.Г. Шайхиев. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с применением магнитного композиционного сорбента на основе отходов древесного волокна. Научно-технический вестник Поволжья. - 2015. - №4. - С. 139-141
66. Инструкция по охране труда и обеспечению безопасных условий пребывания студентов биологических специальностей биолого-химического факультета при выполнении лабораторных и практических работ на кафедре общей биологии, МГОУ, 2014.
67. Руководство по качеству аккредитованной аналитической лаборатории кафедры «Химии и экологии», Набережные Челны 2007 г.