ВВЕДЕНИЕ 6
1. Аналитический обзор 7
1.1 Фотокатализ 7
1.1.1 История развития фотокатализа 7
1.1.2 Основы фотокатализа 8
1.2 Фотокаталитические системы 9
1.2.1 Гомогенный фотокатализ 9
1.2.2 Гетерогенный фотокатализ 11
1.3 Фотокаталитические системы для генерации Н2 15
1.3.1 Фотосенсибилизатор 15
1.3.2 Электронное реле 16
1.3.3 Жертвенный реагент 17
1.3.4 Катализатор 18
1.4 Фотокатализаторы 19
1.4.1 Каталитические системы на основе родия 21
1.4.2 Каталитические системы на основе платины и палладия 24
1.4.3 Порфирины 26
1.4.4 Устройства для фотокаталитического получения водорода 28
1.5 Буферные растворы 30
2. Экспериментальная часть 31
2.1 Исходные вещества 31
2.2 Оборудование 32
2.3 Фотокаталитические измерения 32
2.3.1 Приготовление образцов 32
2.3.2 Методика эксперимента 33
3. Обсуждение результатов 34
3.1 Фотокаталитические свойства 9-фенил-N-метилакрилиний йодида 34
3.1.1 Исследование фотокаталитических реакций 9-фенил-N-
метилакрилиний йодида 34
3.1.2 Изучение фотокаталитических свойств 9-фенил-N-
метилакрилиний йодида в воде 34
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 38
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
В начале 19 века потребность в потреблении ископаемого топлива резко возросла после промышленной революции в Великобритании, и только недавно было осознано, что атмосфера Земли не является бесконечным поглотителем для CO2 и других загрязнителей. В ближайшем будущем будут сталкиваться серьезные глобальные катастрофические проблемы, такие как озоновая дыра и глобальное потепление. Ожидается, что глобальный спрос на энергию (в настоящее время около 15 ТВт), вызванный быстрым экономическим развитием растущего мирового населения, удвоится к 2050 году и утроится к 2100 году. Из-за резкого роста спроса на энергию по мере роста мирового населения, сокращения запасов ископаемых энергоресурсов и экологических проблем ядерной энергии, стремительно растет интерес к поиску возобновляемых и экологически чистых энергоресурсов. Важнейшим источником энергии, который может удовлетворить этот спрос, является молекулярный водород. Экологически чистым вариантом генерации молекулярного водорода является фотокаталитическое восстановление воды. При этом используются многокомонентные системы состоящие из сенсибилизатора, медиатора, катализатора и донора электрона. Возможность совместить все компоненты в одной молекуле является крайне актуальной задачей, на решение которой направлены усилия многих научных групп, в том числе и нашей. Целесообразным представляется подход, основанный на
изучение фотокаталитических систем на основе 9-фенил-N-метилакридиний йодида в реакции восстановления водорода.
Целью научно-исследовательской работы является разработка фотокаталитической системы на основе 9-фенил-N-метилакридиний йодида для процесса получения выделения молекулярного водорода из воды.
1. Подробно изучена научная и периодическая литература по проблеме создания и функционирования фотокаталитической системы.
2. Изучены основные принципы и особенности реакций фотокатализа. Выявлено, что фотокатализ является каталитическим процессом, происходящим на поверхности полупроводниковых материалов при облучении светом. Фактически фотокатализ даёт уникальную возможность глубоко окислять органические соединения в мягких условиях, а простота самих устройств позволяет широко использовать фотокатилиз на практике.
3. Подробно изучен процесс использования 9-фенил-Ы- метилакридиний йодида в качестве фотокатализатора процесса получения молекулярного водорода из воды. На основании полученных данных была предложена схема протекающего процесса.
4. Изучены фотокаталитические свойства 9-фенил-N-
метилакридиний йодида и химические реакции с его участием .
5. Показано, что при низких значениях pH фотокаталитический процесс протекает по двум параллельным направлениям, в ходе которых образуется молекулярный водород и кислород.
6. Выявлено, что при увеличении pH реакционной среды выделение молекулярного водорода значительно возрастает.
7. Выявлены основные закономерности протекания фотокаталитической реакции получения молекулярного водорода в водных условиях.
1. Eibner A. Action of light on pigments I / A. Eibner // Chem - Ztg. - 2013.
- V. 35. - P 753 - 755.
2. Bruner L. Information on the photocatalysis I the light reaction in uranium salt plus oxalic acid mixtures / L. Bruner, J. Kozak // Z Elktrochem Angew P. - 2010. -V. 17. - P 354 - 360.
3. Serpone N. On the genesis of heterogeneous photocatalysis: a brief historical perspective in the period 1910 to the mid - 1980s / N. Serpone, A. V. Emeline, S. Hotikoshi, V. N. Kuznetsiva, V. K. Ryabchukb // Photochem Photobiol Sci. - 2012. - V. 11. - P 1121- 1150.
4. Fujishima A. Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode / A. Fujishima, K. Honda // Nature. - 1972. - V. 238. - P. 37. - 38.
5. Coronado J. M. Design of Advanced Photocatalytic Materials for Energy and Environmental Applications. / J. M. Coronado, F. Frenso-Green Energy and Technology, 2013. - 348 c.
6. Пармон В. Н. Фотокатализ: Вопросы терминологии.
Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии / К. И. Замараев, В. Н. Пармон. - Новосибирск: Наука, 1991.
7. Linsebigler Amy L. Photocatalusis on TiO2 Surfaces: Principles, Mechanisms, and SelectedResults / Amy L. Linsebigler, Lu Guangquan, John T. Yates // Chemical Reviews. - 1995. - V. 95, №3. - P 735 - 758.
8. Kirch M. Hydrogen Generation by Visible Light Irradiation of Aqueous Solutions of Metal Complexes. An approach to the photochemical converdion and storage pf solar energe / M. Kirch, J. M. Sauvage // Helv. Chim. Acta. - 1979. - V. 62. - P 1345 - 1384.
9. Lazarides T. Making Hydrogen from water using a homogeneous system without noble metals / T. Lazarides // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - P 9192 -9194.
10. Bard A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen / A. Bard, M. A. Fox // Acc. Chem. Res. -1995. - V. 28. - P 141 - 145.
11. Stone F. Advances in Organometallic Chemistry / F. Stone, R. West // Journal of Organometallic Chemistry. - 1977. - V. 15. - P 26 - 28.
12 Saraby-Reintjes A. Kinetics of electrodeposition of nickel from Watts baths / A. Saraby-Reintjes, M. Fleischmann // ElectrochimicaActa. 1984. - V. 29, No. 4. - P 555 - 566.
13. Maeda K. Photocatalytic water splitting: Recent progress and future challenges. K. Maeda, K. Domen J. // Phys. Chem. Lett. - 2010. - V. 1. - P 2655 - 2661.
14. Du P. Visible light - driven hydrogen production from aqueous protons catalyzed by molecular cobaloxime catalysts / P. Du, J. Schneider, G. Luo, W. W. Brennessel, R. Eisenberg // Inorg. Chem. - 2009. V. 48. - P. 4952 - 4962.
15. Liu X. Senthesis of the H - cluster framework of iron - only Hydrogenase / X. Liu, C. Tard, S. K. Ibrahim, M. Bruschi // Coord. Chem. Rev. - 2005. - V. 249. P 1641 - 1652.
16. Voloshin Y. Z. Clathrochelates: synthesis, structure and properties / Y. Z. Voloshin, N. A. Kostromina, R. Kramer, - Amsterdam: Elsevier, 2002. - 432 p.
17. Service R. F. The hydrogen backlash / R. F. Service // Science. - 2004. -
V. 305. - P 958 - 961.
18. Turner J. A. Sustainable Hydrogen Production / J. A. Turner // Science. - 2004. - V. - 305. - P 927 - 974.
19. Lewis N. S. Powering the planet: Chemical challenges in solar energy utilization / N. S. Lewis, P G. Nocera // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. - 2006. V. 103. - P 15729 - 15735.
20. Georgakaki I. P. The Concept of Photochemical Enzyme Model - State of the Art / I. P. Georgakaki, L. M. Thonson, E. J. Lyon, M. B. Hall, M. Y. Darensbourg // Coord. Chem. Rev. - 2003. V. 1. - P 238. - 239, 255 - 266.
21. Dai L. Metal - Free Catalysts for Oxygen Reduction Reaction / L. Dai, Y. Xue, L. Qu, H. - J. Choi, J. - B. Baek //American Chemical Society Publications. Chemical Reviews. - 2014. P. 1 - 70.
22. Zhou, W. Recent developments of carbon - based electrocatalysts for hydrogen evolution reaction / W. Zhou, J. Jia, J. Lu, L. Yang, D. Hou, G. Li, S. Chen // Nano Energy. - 2016. - V. 28 -P 29 - 43.