Тема: Диаминокарбеновые комплексы меди(1) как катализаторы в реакции азид- алкинового циклоприсоединения
Закажите новую по вашим требованиям
Представленный материал является образцом учебного исследования, примером структуры и содержания учебного исследования по заявленной теме. Размещён исключительно в информационных и ознакомительных целях.
Workspay.ru оказывает информационные услуги по сбору, обработке и структурированию материалов в соответствии с требованиями заказчика.
Размещение материала не означает публикацию произведения впервые и не предполагает передачу исключительных авторских прав третьим лицам.
Материал не предназначен для дословной сдачи в образовательные организации и требует самостоятельной переработки с соблюдением законодательства Российской Федерации об авторском праве и принципов академической добросовестности.
Авторские права на исходные материалы принадлежат их законным правообладателям. В случае возникновения вопросов, связанных с размещённым материалом, просим направить обращение через форму обратной связи.
📋 Содержание
I. Литературный обзор «Карбеновые комплексы меди в реакции азидалкинового циклоприсоединения»
1. Общие сведения о реакции азид-алкинового циклоприсоединения. ..... 7
1.1. 1,3-Диполярное циклоприсоединение Huisgen’а. ....................................... 7
1.2. Медь катализируемое азид-алкиновое циклоприсоединение (CuAAC). .. 8
1.3. Механизм реакции CuAAC........................................................................... 9
2. Карбеновые комплексы Cu(I) как катализаторы в реакции азидалкинового циклоприсоединения. ..................................................................... 11
2.1. Зависимость каталитической активности комплексов меди (I) от
природы карбенового лиганда............................................................................. 12
2.2. Зависимость каталитической активности от природы заместителей
в комплексах типа NHC·CuX, SNHC·CuX и MIC·CuX....................................... 15
2.3. Зависимость каталитической активности от размера карбенового
цикла в комплексах типа SNHC·CuX. ................................................................. 17
2.4. Зависимость каталитической активности NHC/MIC/CAAC·CuX от
природы Х в составе гетеролептических комплексов. .................................... 19
II. Обсуждение результатов
1. Получение диаминокарбеновых комплексов меди типа NHC·CuHal . 23
2. Получение производных 4-оксо-1,4-дигидроциннолинов. ...................... 26
3. Исследование возможности проведения функционализации
N-пропаргилированных циннолиноновых производных
по реакции CuAAC ................................................................................................ 31
III. Экспериментальная часть ................................................................................ 35
1. Синтез оснований Шиффа (24) ..................................................................... 35
2. Синтез имидазолиевых солей (25) ............................................................... 36
3. Синтез N-гетероциклических карбеновых комплексов меди(I) ........... 37
4. Йодирование анилинов .................................................................................. 38
5. Получение гидрокси-алкиновых производных (29) с использованием
реакции Соногаширы ........................................................................................... 39
6. Получение замещённых циннолин-(1H)-4-онов (30) по реакции
Рихтера ..................................................................................................................... 41
7. Пропаргиллирование производных
4-оксо-1,4-дигидроциннолина (32) ...................................................................... 433
8. Исследование каталитической активности NHC·CuX в реакции
медь(I)-катализируемого азид-алкинового циклоприсоединения............... 45
Выводы
Список литературы
📖 Введение
Несмотря на широкое применение диаминокарбеновых комплексов в реакции азид-алкинового циклоприсоединения зависимость скорости реакции от структурных параметров катализатора и субстрата остаётся не вполне очевидной. Данное обстоятельство демонстрирует необходимость проведения дальнейших исследований реакции с использованием новых субстратов для лучшего понимания особенностей этого превращения. Потенциальная возможность использования данного инструмента для направленной модификации важных для фармакологии субстратов делает данную реакцию особенно ценной.
Таким образом целью данной работы стало исследование возможности использования азид-алкинового циклоприсоединения, катализируемого диаминокарбеновыми комплексами меди(Т), для пост-синтетической модификации производных 4-оксо-1,4-дигидроциннолинов (рис. 1). Последние ранее были предложены нашей научной группой в качестве фармакофоров, показавших высокую активность в лечении крыс с ожирением и метаболическим синдромом [3].
✅ Заключение
2) Диаминокарбеновые комплексы меди(Т) могут быть использованы в качестве эффективных каталитических систем в рамках реализованного подхода пост-синтетической модификации N-пропаргилированных производных 3- (гидроксиалкил)-4-оксо-1,4-дигидроциннолина.
3) В условиях исследуемой реакции активность комплексов IMes*CuHal выше в сравнении с IPr*CuHal, имеющих в своем составе более стерически загруженный лиганд
4) Каталитическая активность IMes*CuHal возрастает при варьировании природы галогена (Hal) в ряду Cl
5) Скорость CuAAC реакции 6-бром-3-(гидроксиметил)-4-оксо-1,4- дигидроциннолина c бензилазидом существенно зависит от природы растворителя и оказывается наибольшей в среде ацетонитрила.



