Введение 6
1. Литературный обзор 7
1.1. Структура, свойства и области применения СТЭП 7
1.2. СТЭП как основа адгезионных композиций 15
1.3. Рецептуростроение клеев из СТЭП 19
2. Объекты и методы исследования 27
2.1. Объекты исследования 27
2.1.1. Термоэластопласты 27
2.1.2. Компоненты клеевых композиций 28
2.2. Методы исследования 29
2.2.1. Термогравиметрический анализ и дифференциально-
сканирующая калориметрия 29
2.2.2. Получение клеевых композиций 30
2.2.3. Определение условной вязкости 30
2.2.4. Определение липкости 31
2.2.5. Определение первоначальной прочности 32
2.2.6. Определение прочности связи 33
2.2.7. Определение летучести растворителя 34
2.2.8. Горючесть клея и клеевой пленки 34
2.2.9. Теплостойкость клеевого соединения и липкого слоя 35
2.2.10. Морозостойкость клеевого соединения и липкого слоя 35
2.2.11. Определение ползучести 35
2.2.12. Статистическая обработка результатов испытаний 36
3. Экспериментальная часть 39
3.1. Анализ показателей исследуемых ТЭП 39
3.2. Исследование особенности структуры СТЭП с помощью физико-химических методов анализа 39
3.2.1. Термогравиметрический анализ 39
3.2.2. Дифференциально-сканирующая калориметрия 41
3.3. Исследование свойств мебельных клеев 49
3.3.1. Исследование технологических свойств мебельных клеев 49
3.3.2. Исследование адгезионных свойств мебельных клеев 52
3.3.3. Исследование эксплуатационных свойств мебельных клеев 54
3.4. Исследование свойств липкого слоя 56
3.4.1. Исследование технологических свойств липкого слоя 56
3.5. Исследование эксплуатационных свойств липкого слоя 59
3.5.1. Статистическая обработка данных 62
3.6. Исследование клеевых композиций для липкого слоя
ортопедических стелек 64
4. Заключение 68
Выводы 70
Список использованной литературы
Наблюдающаяся в мире с конца прошлого столетия тенденция уменьшения промышленного выпуска новых адгезионно-активных эластомеров и ассортимента олигомерных и низкомолекулярных добавок для эластомерных клеев, особенно в России, диктует необходимость использования принципиально нового подхода к их созданию путем модификации полимерной основы, усовершенствования рецептуры и технологии изготовления клеевых композиций с учетом все возрастающих к ним требований. Решение проблемы создания новых композиционных клеящих материалов лежит в данное время в России в плоскости изыскания их внутренних резервов, которые еще далеко не исчерпаны.
Открытие термоэластопластов ознаменовало новую эпоху в развитии промышленности эластомеров - именно тогда между словами «резина» и «эластомер» исчез знак равенства, и термоэластопласты уверенно теснят резины в большом спектре применений, в том числе и в области адгезионных материалов. Поскольку термин термоэластопласты охватывает широкий круг эластомерных материалов, в работе рассматривается конкретный их сегмент - бутадиен-стирольные термоэластопласты. Именно они представляют несомненный интерес для разработчиков клеев, герметиков, мастик и липких лент. Сколь они перспективны для данной цели, столь остается белых пятен в определении закономерностей, связывающих структуру полимера и эксплуатационные свойства изделий из них. Проблемой является также отсутствие на отечественном рынке широкого спектра клеевых типов бутадиен-стирольных термоэластопластов, в то время как за рубежом выпускаются десятки марок, предназначенных для адгезивов, причем, ассортимент их из года в год расширяется.
На основании результатов настоящей экспериментальной работы и анализа научно-технической литературы сделаны следующие выводы по применению представленных образцов СТЭП в адгезионных композициях различного назначения.
1. С помощью метода термогравиметрии установлена взаимосвязь между термостабильностью и пределом текучести расплава.
2. На основе результатов дифференциально-сканирующей калориметрии
установлено следующий ряд изменения температуры стеклования стирольных блоков: Линейный/38 (73,1) < Линейный/40 (78,8) <
Линейный/29 (87,4) < Линейный/30 (102,6).
3. Изучены технологические, адгезионные и эксплуатационные свойства различных клеев, применяемых в мебельной промышленности и для изготовления липких лент на основе исследованных образцов СТЭПов. Установлено, что наиболее высокие адгезионные показатели обеспечивают СТЭПы с содержанием стирола 38-40%.
4. Установлена корреляция между адгезионными свойствами клеев и температурой стеклования полистирольных блоков. Показано, что понижение температуры стеклования положительно отражается на изученных показателях липкого слоя.
5. Установлена взаимосвязь между определенной с помощью термогравиметрии термостойкостью и поведением адгезионных соединений в условиях повышенных температур.
6. На примере липкого слоя показано преимущество использования СТЭП разной структуры (линейных и радиальных) и обнаружены синергические эффекты увеличения их адгезионных свойств.
7. Проведена статистическая обработка полученных результатов и обнаружено преимущество по стабильности свойств у линейных полимеров с содержанием стирола 38-40%.
1. Технология резины: Рецептуростроение и испытания / Под ред. Дж. С. Дика // Пер. с англ. под ред. Шершнева В.А. - СПб.: Научные основы и технологии, 2010. - 620 с.
2. Марк, Д. Каучук и резина. Наука и технология / Дж. Марк, Б. Эрман, Ф. Эйрич. // Пер. с англ. - Долгопрудный: ИД «Интеллект», 2011. - 768 с.
3. Холден, Д. Термоэластопласты / Д. Холден, Х.Р. Крихельдорф, Р.П. Куирк // Пер. с англ. 3-го издания под ред. Б.Л. Смирнова - СПб.: ЦОП «Профессия», 2011. - 720 с.
4. Ношей, А. Блок-сополимеры / А. Ношей, Мак-Грат Дж. // Пер. с англ. - М.: Мир, 1980. - 480 с.
5. Холден, Д. Термоэластопласты / Д. Холден, Х.Р. Крихельдорф, Р.П. Куирк // Пер. с англ. 3-го издания под ред. Б.Л. Смирнова - СПб.: ЦОП «Профессия», 2011. 720 с.
6. Берштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. - Л.: Химия, 1990. - 256 с.
7. Аверко-Антонович И.Ю., Бикмуллин Р.Т. Методы исследования структуры и свойств полимеров . Учебное пособие. - Казань: КГТУ, 2002. 604 с.
8. Дорохова Т.Н., Люсова Л.Р., Попов А.А., Шибряева Л.С.,.
Карпова С.Г. Исследование физико-химических свойств и структурных параметров диен-винилароматических термоэластопластов как полимерной основы адгезионных композиций // Клеи. Герметики. Технологии. 2012. №
2. - С. 22-26.
9. Дубина, С.И. Модифицированные битумные вяжущие и асфальтобетоны, устроенные на их основе. Структура и свойства полимер- модифицированных вяжущих. / С.И. Дубина, В.Г. Никольский, Т.В Дударева // Автомобильные дороги. 2013. № 09 (982).
10. Adhesion Science and Engineering - 2. Surfaces, Chemistry and Applications : Ed. by M. Chaundhuri, A.V. Pocius. 2002. Elsevier. 1102p.
11. Роговина Л.3., Слонимский Г.Л. Структура и свойства блок- сополимеров их растворов. // Успехи химии. 1977. Т. XLVI, №10. С. 1871-1903.
12. Wei yrn Wang. Rheological and thermal study of triblock copolymers. Edmonton: Alberta, 1999. 308 р.
13. Spaans, RD; Muhammad, M; Williams, MC.(1999). Probing the interfacial region of microphase separated block copolymers by differential scanning calorimetry. Journal of Polymer Science Part B: Polymer physics. 1999. V. 37, №. 4. P. 267-274.
14. Термоэластопласты / Под ред. В.В. Моисеева // - М.: Химия, 1985. - 183 с.
15. Holden, G. Understanding Thermoplastic Elastomers/ G. Holden. 2000. Chapter 7. HansenPublishersMunich. 110 P.
16. Люсова, Л.Р. Физико-химические и технологические основы создания эластомерных клеевых композиций: дис...докт. техн. наук: 05.17.06: защищена 23.04.2007 / Люсова Людмила Ромуальдовна. М, 2007. - 250 с.
17. Дорохова, Т.Н. Рецептуростроение клеев из бутадиен-стирольных термоэластопластов: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.06 / Дорохова Татьяна Николаевна. - Москва, 2012. - 142 с.
18. Филимонов, А.В. Адгезионные композиции на основе винилароматичеких термоэластопластов: дис.канд. техн. наук : 07.17.06: защищена 24.06.1996 / Филимонов Андрей Валентинович - М.,1996. - 124 с.
19. Наумова, Ю. А. Синергические системы растворителей для адгезионных композиций на основе хлоропреновых каучуков: дис.канд. техн. наук : защищена 24.12.01 : утв.15.03.02 / Наумова Юлия Анатольевна. М, 2001. - 205с.
20. Кондратьев, А.Н. Исследование структурных изменений блок- сополимеров бутадиена со стиролом (термоэластопластов) на различных стадиях переработки в изделия: дис. канд. техн. наук. - М.: МИТХТ, 1973. - 130 с.
21. Евтушенко, В.А. Свойства клеевых композиций на основе термоэластопластов ДСТ-30-01 и ДСТ-30Р-01 / В.А. Евтушенко [и др.] // Каучук и резина. - 2010. - №4. - С. 29-31.
22. Котова, С.В. Промоторы адгезии для эластомерных клеевых композиций холодного отверждения / С.В.Котова Л.Р. Люсова, В.А. Глаголев, В.И. Букин, М.М. Смирнова // Промышленное использование эластомеров. -2009. - № 2-3. С. 9-11.
23. Филимонов, А.В. Исследование влияния модификатора на адгезионные свойства клеев из эластомеров / А.В. Филимонов, Л.Р. Люсова, В.А. Глаголев // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: тез. докл. конф., Екатеринбург, январь 1993 г., УГУ, 1993. - С. 144.
24. Филимонов, А.В. Влияние смол и пластификаторов на адгезионные свойства клеев из ДСТ-30Р / А.В. Филимонов, Л.Р. Люсова, В.А. Глаголев, И.М. Агаянц // Каучук и резина. - 1997. - №1. - с. 22-24.
25. Каблов, В.Ф. Модификация эластичных клеевых составов и покрытий элементосодержащими промоторами адгезии / В.Ф. Каблов, С.Н. Бондаренко, Н.А. Кейбал. - Волгоград: ИУНЛ ВолгГТУ, 2010. - 238 с.
26. Моисеев В.В. Термоэластопласты / под ред. В.В. Моисеева. - М. : Химия, 1985. 183 с.
27. Рыженкова, А.Ю. Эластомерные композиционные материалы с «постоянной» липкостью : дис. канд. тех. наук : 05.17.06 / Рыженкова Анна Юрьевна. - Москва, 2013. 132 с.
28. Закирова, Л.Ю. Модифицированные гидроизоляционные термоэластопластичные материалы : автореф. дис. канд. тех. наук : 05.17.06 / Закирова Лариса Юрьевна. - Казань, 2005. 16 с.
29. В. Matsuo, Т. Ueno, Н. Horino, S. Chujyo, Н. Asai, Polymer. 1968. V. 9. P 425 -431.