ВВЕДЕНИЕ 4
1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 6
1.1 Общие сведения об упаковывании готовой продукции 6
1.2 Полимерные материалы для производства упаковки 7
1.3 Технология получения полимерной упаковочной тары и пленки 8
1.4 Полимерные упаковки медицинского назначения 10
1.5 Требования к упаковочным изделиям медицинского назначения. Стандарт
GMP 15
1.6 Упаковка на основе биодеградируемых полимерных материалов 18
1.7 Биоразлагаемые упаковки на основе полимолочной кислоты 22
1.7.3. Деградация полимолочной кислоты 24
1.7.4. Стерилизация полилактида 25
1.7.5. Биоразлагаемые композиции на основе ПЛА 25
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 31
2.1 Объект исследования 31
2.2.1. Изготовление образцов 31
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 34
4. ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 44
ЗАКЛЮЧЕНИЕ 48
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 49
В последние десятилетия в индустрии товаров господствующее положение занимают изделия из пластмасс. Их используют в различных сферах жизнедеятельности человека: пищевая промышленность, техника и
машиностроение, медицина, канцелярские товары, хозяйственная утварь и т. д. В настоящий момент времени наибольшей популярностью обладают одноразовая тара и упаковка, изготовленные преимущественно на основе полимеров из нефтяного сырья. Подобная тенденция обусловлена их высокими физико-механическими свойствами и уникальными химическими свойствами. Однако, такое масштабное производство и использование пластика оказывает пагубное влияние на экологическую обстановку. Главная опасность применения пластика заключаются в длительном сроке распада — от 100 до 450 лет, а также в негативном влиянии на здоровье человека и животных в результате выделения вредных и токсичных веществ при утилизации. В связи с этим, на сегодняшний день ставится вопрос о целесообразности применения данного материала. Решение проблемы видится в создании биополимеров, которые сохраняют эксплуатационные характеристики в течение срока службы, а затем распадаются на безвредные для природы и человека вещества. На данный момент одним из самых перспективных биопластиков считается полимолочная кислота (полилактид), мономером которого является молочная кислота. В целом свойства полилактида сопоставимы с обычными синтетическими полимерами, например, такими как полиэтилентерефталат (PET), полистирол (PS) и т. д. Такие показатели как предел прочности при растяжении, прочность на изгиб, модуль упругости на изгиб, ударная вязкость, теплостойкость выше у ПЛА, чем у полимеров на нефтяной основе. Говоря о полимолочной кислоте важно отметить то, что она разлагается на безвредные вещества (воду и углекислый газ) в естественных условиях и синтезируется из природных и возобновляемых ресурсов. Поэтому вопрос создания биоразлагаемой упаковки на основе полимолочной кислоты набирает все большую популярность.
Важно отметить, что ПЛА биосовместимый и биорезорбируемый полимер, а продукт деполимеризации - молочная кислота является химическим соединением, образующемся в тканях мышц при распаде глюкозы. В связи, с чем его активно применяют в медицине при изготовлении рассасывающихся в организме систем для остеосинтеза (пластины и винты, стержни, шины) и хирургических нитей. Он устойчив к действию УФ-излучения. Для ПЛА можно использовать паровую, радиационную, газовую стерилизации (окисью этилена). Таким образом, можно сделать вывод, что полилактид возможно применять также для производства изделий медицинского назначения (ампулы), производства упаковок для лекарственных средств и для медицинских инструментов.
Известно, что полилактид часто смешивают с крахмалом для увеличения скорости разложения полимера, за счет гидрофильных свойств крахмала, а также для увеличения рентабельности производства поскольку полимолочная кислота имеет относительно высокую стоимость.
Цель работы: исследовать свойства биодеградируемых композиций на основе полимолочной кислоты.
Задачи:
- анализ научно-технической литературы по производству, применению и утилизации полимерной потребительской упаковки;
- анализ научной и патентной литературы по синтезу биоразлагаемых материалов на основе ПЛА;
- исследование влияния крахмала на скорость разложения и физико-механические свойства полученного материала ;
- исследование влияния радиационной стерилизации на физико-механические свойства полученных композиций ;
- рассчитать затраты на проведение научно-исследовательской работы
С каждым годом производство и потребление пластиковой упаковки возрастает. В связи с чем, важным является вопрос о создании биоразлагаемого материала. Наиболее перспективным биополимером является полилактид, который синтезируется из природных возобновляемых ресурсов и разлагается на воду углекислый газ и гумус.
В соответствии с проделанной работой можно сделать следующие выводы:
- добавление к ПЛА термопластичного крахмала приводит к увеличению ПТР. Причем на ПТР композиций влияет количество и тип присутствующих пластификаторов. Замена % частей глицерина на сорбит увеличивает ПТР в 1,2 раза;
- ухудшение физико-механических свойств композиций обусловлено недостаточно хорошей совместимостью ПЛА и ТПС. Слабая межфазная адгезия не позволяет переносить напряжение через поверхность раздела, что приводит к плохой прочности;
- относительное удлинение композиций ПЛА/ТПС по сравнению с чистым ПЛА возросло. Пластичность ПЛА+ТПС1 увеличилось в 9,2 раза, а ПЛА+ТПС5 в 12 раз. Таким образом, в присутствии двух пластификаторов пластичность композиций выше;
- у образцов, содержащих ТПС, уменьшение массы происходит интенсивнее. Наибольшее уменьшение массы (30%) наблюдается у композиции ТПС2 с содержанием глицерина 50 мас.ч;
- влияние радиационной стерилизации (электронное излучение) поглощенной дозой 15-25 кГр на полученные композиции не значительно. У композиции ПЛА+ТПС1 прочность уменьшается в 1,1 раза, а у ПЛА+ТПС5 в
1,3 раза;
- затраты на проведение научно-исследовательской работы составили 38 899 рублей.
1. Товароведение упаковочных материалов и тары: учеб. пособие для студ. вузов/ под ред. Т. А. Трыковой. - М.: Академия, 2015. - 146 с.
2. ГОСТ 17527-2014 (ISO 21067:2007) Упаковка. Термины и определения. - Введ. 2015-07-01. М.: Стандартинформ, 2015 год. - 27 с.
3. Тара и упаковка для продовольственных товаров: учеб. пособие для студ. вузов/ С.А. Богатырев С.А.// ФГБОУ ВО Саратовский ГАУ. - Саратов, 2017. - 64 с.
4. Тара и ее производство: учеб. пособие / А.А. Букин, С.Н. Хабаров, П.С. Беляев, В.Г. Однолько./Тамбовский ГТУ. - Тамбов, 2006. - Ч. I - 88 с.
5. Тара и ее производство. : учеб. пособие / А. А. Букин, С. Н. Хабаров, П. С. Беляев, В. Г. Однолько./ Тамбовский ГТУ. - Тамбов, 2012. - Ч. II - 158 с.
6. Тара и ее производство: учебное пособие / под ред. Н.Ф. Ефремов. - М.: МГУП, 2001. - 312 с.
7. БОЙКО А. Г. Индустрия упаковки // Пластик. - 2015.— №5.— С. 95.
8. Власова Г. М. Современный рынок полимерной упаковки//Новые технологии в таможенной сфере. - 2010. - №12. - С. 23
9. Любешкина Е. Г. Полимерные материалы для упаковки пищевых продуктов: требования и принципы выбора // Полимерные материалы. - 2009. - №4. - С. 8
10. Керницкий В. И., Жир Н. Н., Михтаев А.К. Новые полимерные производства. ПЭТ. // Пластик. - 2015. - №12/11. - С. 10
11. ГОСТ 32686-2014 Бутылки из полиэтилентерефталата для пищевых
жидкостей. Общие технические условия. - Введ. 2015.01.07. М.:
Стандартинформ, 2015. - 45 с.
12. Российский ПЭТФ: проблемы и точки роста. [Электронный ресурс]. - URL: https://issuu.com/rupec/docs/3f9d98e2e5cba03ab9ceb6b9e28b45b9
(дата обращения 15.05.2019)
13. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины / пер. с англ. яз. под. ред. Е.С. Цобкалло - СПб.: Профессия, 2006. - 256 с.
14.Оборудование и оснастка упаковочного производства. Часть II. Средства технологического оснащения: учеб. пособие / под. ред. В. Г. Шипинский. - ГГТУ им. П.О. Сухого. - Гомель, 2013 - 240 с.
15. Ефремов Н. В. Тара и ее производство.- 2-е изд.доп. изд. - М.: Издательство МГУП, 2001. - 312 с.
16. Алексеев К.В., Зимина И.А., Суслина С.Н. Роль упаковки в сохранении качества лекарств//Российские аптеки, 2004. - № 5. - С. 15
17. Упаковка лекарственных средств: учеб. пособие по фармацевтической технологии/ Г. В. Аюпова, Г. М. Латыпова, О. И. Уразлина, А. А. Федотова. - Изд-во Башгосмедуниверситета - Уфа, 2009. - 91 с.
18. Технология лекарственных форм // Библиотека специализированной
литературы. [Электронный ресурс]. - URL: http://www.spec-
kniga.ru/tehnohimicheski-kontrol/tekhnologiya-lekarstvennyh-form/obshchie- voprosy-aptechnaya-tara-i-taroupakovochnye-materialy.html (дата обращения 10.05.2019)
19. Аптечная тара и тароупаковочные материалы // Библиотека
специализированной литературы. [Электронный ресурс]. - URL: http://www.spec-kniga.ru/tehnohimicheski-kontrol/tekhnologiya-lekarstvennyh- form/obshchie-voprosy-aptechnaya-tara-i-taroupakovochnye-materialy.html (дата обращения 10.05.2019)
20. Крафт пакет защитник от инфекций. [Электронный ресурс]. - URL:
https://greenologia.ru/othody/medecinskie/kraft-paket.html (дата обращения
15.05.2019)
21. Пакеты для стерилизации комбинированные самоклеящиеся. [Электронный
ресурс]. - URL: https://bellepro.ru/product/pakety-medtest-dla-sterilizacii-
bumaga-plenka-75x150mm- 100-st-8026#tabs (дата обращения 15.05.2019)
22. Пакеты и рулоны комбинированные для стерилизации. [Электронный ресурс]. - URL: https://www.farpost.ru/vladivostok/health/tech/pakety-i-rulony- kombinirovannye-dlja-sterilizacii-63812859.html (дата обращения 15.05.2019)
23. ГОСТ ISO 11607-1-2018 Упаковка для медицинских изделий, подлежащих финишной стерилизации. Часть 1. Требования к материалам, барьерным системам для стерилизации и упаковочным системам. - Введ. 2018.08.30 М.: Стандартинформ, 2018. - 42 с.
24. Стандарт GMP — надлежащая производственная практика // Новости GMP. [Электронный ресурс]. - URL: https://gmpnews.ru/terminologiya/gmp/ (дата обращения: 17.05.2019).
25. Столыпин В. А., Гурарий Л. Н. Требования GMP к упаковке лекарственных средств // Remedium. - 2004. - №15. - С. 135.
26.ОСТ 42-510-98 "Правила организации производства и контроля качества лекарственных средств (GMP)". - Введ. 2000.06.01. М.: Минздрав России, 2000. - 2 с.
27. Производство биополимеров как один из путей решения проблем экологии и АПК / М.С Тасекеев, Л.М Еремеева, Алматы. - 2009. - С. 35.
28. Алексеев Е. И., Хайруллин Р. З., В. В. Янов Перспективы использования биодеградируемых полимерных материалов для производства гибкой упаковки // Вестник технологического университета. - 2015. - С. 15.
29. Технология биоразлагаемых полимерных материалов: учеб. пособие/ Крутько Э. Т., Прокопчук Н. Р., Глоба А. И./ Белорусский ГТУ. - Минск, 2014. - 106 с.
30. Тасекеев М. С., Ермеева Л. М. Производство биополимеров как один из путей решения проблем экологии и АПК. - Алматы: Национальный центр научно-технической информации. - 2009. - 200 с.
31. Алешин А.А., Панов Ю.Т., Кудрявцева З.А Биоразрушаемая полимерная композиция // Современные наукоемкие технологии. - 2007. - №6. - С. 3.
32. Патент РФ № 2674212C1, 12.05.2018. Биоразлагаемая полимерная
композиция// Патент России № 2674212C1. 2018.// Здор А. А., Чадова Т. В.
33. Патент РФ № 2669865C1, 16.10.2018. Композиция для получения
биоразлагаемого полимерного материала и биоразлагаемый полимерный материал на ее основе// Патент России № 2669865C1. 2018.// Малинкина О. Н., Папкина В. Ю., Шиповская А. Б.
34. Патент РФ № 629680C1, 31.08.2017. Полимерная композиция для
изготовления биодеградируемых изделий // Патент России № 629680C1. 2017.// Водяков В. Н., Шабарин А. А., Кузьмин А. М.
35. Carothers, W. H. Studies of polymerization and formation. X. The reversible polymerization of six-membered cyclic esters / W. H. Carothers, G. L. Dorough, F. J. Natta//Journal of American Chemical Society. - 1998. - V.54 (2). - P. 761¬772
36. Kleine,V. J. Uber hochmolekulare, insbesondere optisch aktive polyester der milchsaure, ein beitrag zur stereochemie makromolekularer verbindungen/ V. J. kleine, H. H. Kleine// Die Makromolekulare Chemie. - 2001. - V.30 (1). - P. 2-38
37. Фомин В.А., Гузеев В.В. Биоразлагаемые полимеры, состояние и перспективы использования // Пластические массы. — 2001. — №2. — 42 с.
38. Буряк В.П. Биополимеры - настоящее и будущее//полимерные материалы. -
2005. - № 11 (78). - С. 8-12.
39. Фомин В.А., Завражнов С. А. Состояние и направления развития работ по получению биоразлагаемых полимеров из молочной кислоты//Пластические массы. - 2012. - №3. - С. 56-64.
40. Шляхтин, А.В. Влияние среды на реакционную способность мономеров в синтезе полилактидов и сополимеров акрилонитрила: дис. канд. хим. наук: 02.00.03, 02.00.06 / МГУ; Шляхтин Андрей Владимирович. - Москва, 2014. - 118 с.
41. Глотова, В.Н. Усовершенствование технологии синтеза и очистки лактида: дис. канд. техн. наук: 05.17.04 / ТПУ; Глотова Валентина Николаевна. - Томск, 2016. - 129 с.
42. Тарасюк, В. Т. Актуальность и перспективы применения биополимеров в пищевой промышленности / В. Т. Тарасюк // Промышленность сегодня: технологии, маркетинг, финансы. - 2011. - № 3. - С. 55-62
43. Kale, G. Biodegradability of polylactide bottles in real and simulated composting conditions / G. Kale, R. Auras, R. Narayan // Polymer Testing. - 2007. - V. 26(8) - P. 1049-1061
44.Sterilisation of Biomaterials and Medical Devices. In: Rogers WJ. 7-Sterilisation techniques for polymers. Ed. By: Lerouge S, Simmons A. 2012. P. 151—211.
45.Savaris M. Influence of different sterilization processes on the properties of commercial poly(lactic acid)/M. Savaris, V. Santos, R.N. Brandalise// Mater. Sci. Eng.: C. - 2016. - V. 69 - P. 661-667.
46. Белов Д.А. Влияние процессов радиационной и гидролитической деструкции на фазовые и релаксационные переходы в поли-L- и поли-Оф-лактидах // Вес. Нац. акад. наук Беларуси Сер. хим. наук. - 2010. - №1- С. 40-43.
47. Белов Д.А., Круль Л.П., Полойко Н.А. Воздействие стерилизующих доз у- излучения на полимерные материалы медицинского назначения на основе D, L-Полилактида // Физико-химические основы новейших технологий XXI века. - 2005. - №12. - С. 20.
48. Крамарев Д. В., Полимерные композиционные материалы на основе полимолочной кислоты и полиэтилена/ Д. В. Крамарев, С. И. Мишкин, Н. Н. Тихонов// Успехи в химии и химической технологии. - 2012. - №4. - С. 15-19
49. Патент РФ № 2626022C1, 21.07.2017. Экологически безопасный
упаковочный материал на основе полилактида // Патент России № 2626022C1. 2017. // Гороховатский Ю. А., Темнов Д. Э., Карулина Е. А., Игнатьева Д. А., Гужова А. А., Галихонов М. Ф.
50. Hemvichian K., Enhancing compatibility between poly(lactic acid) and thermoplastic starch using admicellar polymerization/ K. Hemvichian, P. Suwanmala, W. Kangsumrith, P. Sudcha, K. Inchoto, T. Pongprayoon, O. Guven//J. Appl. Polym. Sci. V. 43755. - 2016. - Р. 1-12
51. Yang Y., Preparation and characterization of thermoplastic starches and their blends with poly(lactic acid)/Y. Yang, Z. Tang, Z. Xiong, J. Zhu//Int. J. Biol. Macromol. V.77. - 2015. - Р. 273-279
52. Лукин, Н. Д. Технология получения термопластичных крахмалов/Н. Д. Лукин, И. С. Усачев//Вестник ВГУИТ. - 2015. - №4. - С. 156-159
53. Akrami, M. A new approach in compatibilization of the poly(lactic
acid)/thermoplastic starch (PLA/TPS) blends/ M. Akrami, I. Ghasemi, H. Azizi, M. Karrabi, M. Seyedabadi//Carbohydrate Polymers. - 2016. - №25. - P. 254-262