ВВЕДЕНИЕ 5
1 Обзор литературных данных 7
1.1 Общая характеристика композиционных материалов 7
1.2 Композиционные материалы на основе целлюлозы
полиуретанов 10
2 Обсуждение результатов 23
2.1 Исходные вещества 23
2.2 Получение и исследование композиционных материалов на
основе макулатуры 24
2.3 Получение и исследование композиционных материалов на
основе древесных опилок 37
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 43
3.1 Методика обработки макулатуры 44
3.2 Методика получения целлюлозно-полиуретанового композита 44
3.3 Методика получения древесно-полиуретанового композита
(ДПК) 44
3.4 Методика проведения механических испытаний на растяжение 47
3.5 Методика проведения механических испытаний на сжатие 47
3.6 Методика проведения электронной сканирующей микроскопии 48
3.7 Исследование водопоглощения и набухания композиционных
материалов 48
ВЫВОДЫ 50
4 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 51
Полиуретаны (ПУ) и полимочевины (ПМ) - синтетические гетероцепные полимеры, макромолекула которых содержит уретановые группы -NH-CO-О- или фрагменты мочевины -NH-CO-NH-. Данные полимеры получают сополимеризацией диизоцианатов с полиолами или полиаминами. В макромолекулах данных полимеров могут содержаться различные функциональные группы и радикалы [1]. Полиуретаны и полимочевины относятся к синтетическим эластомерам, которые в настоящее время находят широкое применение в промышленности благодаря уникальным свойствам [2].
В настоящее время на основе полиуретанов получают все известные типы полимерных материалов и изделий: наполненные, армированные, вспененные, ламинированные, листовые, в виде плит, блоков, профилей, панелей, волокон, пленок. Изделия из них могут быть как прозрачные, так и окрашенные в различные цвета.
Полиуретановые и полимочевинные эластомеры характеризуются высокими параметрами прочности, износостойкости, устойчивости к набуханию в различных маслах и растворителях, а также озоно- и радиационностойкостью. Эксплуатационные свойства изделий определяются сочетанием высокой эластичности с широким диапазоном твердости. Полиуретаны и полимочевины обладают высокими диэлектрическими свойствами, имеют отличную стойкость к маслам и растворителям, не склонны к озоновому старению, имеют высокую стойкость к микроорганизмам и плесени. ПУ и ПМ способны конкурировать с резинотехническими изделиями и в ценовом плане.
Физико-механические свойства полиуретанов и полимочевин можно изменить при введении в их состав дополнительных компонентов. В настоящее время проводятся исследования по полиуретановых композитов, содержащих различные наполнители. В качестве наполнителей используются как неорганические вещества и минералы, так и органические вещества, как правило, природного происхождения.
В своем исследовании мы обратились к изучению возможностей получения полиуретановых композитов, содержащих в качестве наполнителей вторичное сырье: макулатуру и древесные опилки.
1. Получены полимерные композиционные материалы на основе бумажной целлюлозы, полученной из макулатурного сырья, и диизоцианатов: Desmodur Н, Desmodur I, Desmodur IL 1351.
2. Исследованы механические свойства полученных композиционных материалов при растяжении на разрыв и сжатии до разрушения. Показано, что полученные материалы обладают хорошей прочностью, превосходящей прочность аналогичных промышленно выпускаемых минералловатных и древесностружечных плит.
3. Исследовано водопоглощение и набухание композитов. Обнаружено, что использование изоцианатного связующего для изготовления композитного материала на основе бумажной целлюлозы существенным образом уменьшает водопоглощение и набухание.
4. Полученные полимерные композиты были исследованы с помощью ИК спектроскопии и CP MAS ЯМР 13С спектроскопии.
1 Райт П. Полиуретановые эластомеры: пер. с англ. / П. Райт, А. Камминг. - Л.: Химия, 1973. - 304 с.; Heath R. Chapter 28 - Isocyanate-Based Polymers: Polyurethanes, Polyureas, Polyisocyanurates, and their Copolymers // Editor(s): M. Gilbert. - Brydson's Plastics Materials (Eighth Edition), Butterworth- Heinemann. - 2017. - P. 799-835.
2 Кербер М.Л. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология. Уч. пос. / М.Л. Кербер, В.М. Виноградов, Г.С. Головкин; Под ред. А.А. Берлина. - 3 изд., испр. - СПб.: Профессия, 2011. - 560 с.
3 Композиционные материалы: Справочник / В.В. Васильев, В.Д. Протасов, В.В. Болотин и др.; Под общ. ред. В.В. Васильева, Ю.М. Тарнопольского. - М.: Машиностроение, 1990. - 512 с.
4 Shahrousv M. Flexible magnetic polyurethane/Fe2O3 nanoparticles as organic-inorganic nanocomposites for biomedical applications: Properties and cell behavior / [M. Shahrousv, M. S. Hoseinian, M. Ghollasi, et al.] //MaterialsScience and Engineering. - 2017. - Vol. 74. - P. 556-567.
5 Byung K. K. Morphology and properties of waterborne polyurethane/clay nanocomposites / [K. K. Byung, J.W. Seo, H.M. Jeong] // European Polymer Journal. - 2003. - Vol.39. - № 1. - Р.85-91.
6 Kong X. Polyurethane nanocomposites incorporating biobased polyols and reinforced with a low fraction of cellulose nanocrystals / [X. Kong, L. Zhao, J. M. Curtis] // Carbohydrate Polymers. - Vol. 152. - 2016. - P. 487-495.
7 Xu. Y. Self-healing polyurethane/attapulgite nanocomposites based on disulfide bonds and shape memory effect / [Y. Xu, D. Chen] //MaterialsChemistry and Physics. - Vol. 195. - 2017. - P. 40-48.
8 Suresha B. Friction and dry slide wear of short glass fiber reinforced thermoplastic polyurethane composites / [B. Suresha] // Journal of Reinforced Plastics and Composites. - Vol. 29. - № 7. - Р.1055-1061.
9 Hadjadj A. Effects of cellulose fiber content on physical properties of polyurethane based composites / [A. Hadjadj, O. Jbara, A. Tara, et al.] // Composite Structures. - Vol. 135. - 2016. - P. 217-223.
10. Otto G.P. Mechanical properties of a polyurethane hybrid composite with natural lignocellulosic fibers / [G. P. Otto, M. P. Moises, G. Carvalho, et al.] //Composites Part B: Engneering. - Vol. 110. - 2017. - P. 459-465.
11 Septevani A.A. The use of cellulose nanocrystals to enhance the thermal
insulation properties and sustainability of rigid polyurethane foam / [A.A.
Septevani, D.A.C. Evans, P.K. Annamalai, et al.] //Industrial Crops and Products. - Vol. 107. - 2017. - P. 114-121.
12 Lee M. Tunable softening and toughening of individualized cellulose nanofibers-polyurethane urea elastomer composites / [M. Lee, M. H. Heo, H.-H. Lee, et al.] //Carbohydrate Polymers. - Vol. 159. - 2017. - P. 125-135.
13 Rueda L. Isocyanate-rich cellulose nanocrystals and their selective insertion in elastomeric polyurethane / [L. Rueda, B. F. Arlas, Q. Zhou, et al.] //Composites Science and Technology. - Vol. 71. - 2011. - P. 1953-1960.
14 Cheng Z. Sustainable elastomers derived from cellulose, rosin and fatty acid by a combination of “graft from” RAFT and isocyanate chemistry / Z. Cheng, Y. Liu, D. Zhang, Ch. Lu, Ch. Wang, F. Xu, J. Wang, F. Chu // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - Vol. 131. - P. 387-395.
15 Chauhan M. Effect of functionalized lignin on the properties of lignin- isocyanate prepolymer blends and composites / M. Chauhan, M. Gupta, B. Singh, A.K. Singh, V.K. Gupta // European Polymer Journal. - 2014. - Vol. 52. - P. 32¬43.
16 Karmarkar A. Mechanical properties of wood-fiber reinforced polypropylene composites: Effect of a novel compatibilizer with isocyanate functional group / A. Karmarkar, S.S. Chauhan, J. M. Modak, M. Chanda // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2007. - Vol. 38, Issue 2. - P. 227-233.
17 Girones J. Blocked diisocyanates as reactive coupling agents: Application to pine fiber-polypropylene composites / J. Girones, M.T.B. Pimenta, F. Vilaseca, A.J.F. Carvalho, P. Mutje, A.A.S. Curvelo // Carbohydrate Polymers. - 2008. - Vol. 74, Issue 1. - P. 106-113.
18 Al-Oqla F.M. Investigating and predicting the performance deteriorations and trends of polyurethane bio-composites for more realistic sustainable design possibilities / F. M. Al-Oqla, Y.A. El-Shekeil // Journal of Cleaner Production. - 2019. - Vol. 222. - P. 865-870.
19 Вураско А.В. Технология получения, обработки и переработки бумаги и картона / А.В. Вураско, А.Я. Агеев, М.А. Агеев. - Екатеринбург, 2011. - 272 с.
20 Autograph AG-X Series: [Электронный ресурс]: - Режим доступа: http://www.ssi.shimadzu.cpm/producls/literature/Testing/C224-E045.pdf.
21 Trapezium X. Materials Testing Software [Электронный ресурс]: -
Режим доступа:
http://www. ssi. shimadzu. com/products/product. cfm?product=trape-ziumx.
22 Кострюков С.Г. Определение степени замещения (DS) и молекулярного замещения (MS) простых эфиров целлюлозы методом твердотельной ЯМР 13С спектроскопии / С.Г. Кострюков, С.В. Арасланкин, П.С. Петров // Химия растительного сырья. - 2017. - №4. - С. 31-40.
23 ACD/NMR Processor Academic Edition [Электронный ресурс]: - Режим доступа:http://www.acdlabs.com/resources/freeware/nmr proc/.
24 Спектралюм. Программа управления ИК спектрометром ИнфраЛЮМ ФТ [Электронный ресурс]: - Режим доступа:http ://www.lumex. ru
25 Spectragryph - optical spectroscopy software. [Электронный ресурс]: - Режим доступа:http: //www. effemm2. de/spectragryph/about.html.
26 Разиньков Е.М. Миграция формальдегида из древесно-стружечных плит / Е.М. Разиньков // Лесотехнический журнал. - 2013. - № 4. - с. 117-125.
27 ГОСТ 4650-80. Пластмассы. Методы определения
водопоглощения. МКС 83.080. ОКСТУ 2209. Разработчики: В.А. Попов, И.Н. Павлов, Л.Д. Дерюгина. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета по стандартам от 18.12.80 N 5882.