Введение 4
1. Состояние вопроса, постановка целей и задач исследования 9
1.1. Виды полимербетонов и их свойства 9
1.2. Коррозионная стойкость полимербетонов 19
1.3. Каучуковые бетоны (каутоны) 25
1.4. Теоретические методы оценки химического сопротивления полимербетонов 33
1.5. Проницаемость полимербетонов (массоперенос, определение параметров массопереноса) 37
1.6. Стойкость полимербетонов при совместном воздействии на него факторов времени и среды 43
1.7. Цели и задачи исследований 45
1.8. Выводы 46
2. Применяемые материалы. Экспериментальные исследования стойкости каучукового бетона в агрессивных средах 47
2.1. Применяемые материалы и методы исследования 47
2.1.1. Применяемые материалы и технология изготовления образцов 47
2.1.2. Методика исследования каутона на химическую стойкость 50
2.2. Водостойкость каутона 54
2.3. Сопротивление каутона действию различных агрессивных сред 56
2.3.1. Стойкость в неорганических кислотах 57
2.3.2. Стойкость в органических кислотах 69
2.3.3. Стойкость в растворах щелочей и оснований 74
2.3.4. Стойкость в растворах солей, растворителях и нефтепродуктах 79
2.4. Выводы 84
3. Аналитическая оценка химической стойкости каутона 85
3.1. Аналитическая оценка химической стойкости при действии агрессивных сред 85
3.2. Прогнозирование долговечности каутона в условиях воздействия агрессивных сред 107
3.3. Расчет и прогнозирование глубины проникновения агрессивных сред в композит 109
3.4. Выводы 114
4. Стойкость каутона при совместном воздействии на него факторов времени и среды 115
4.1. Прочность и деформативность каутона при одновременном воздействии длительно приложенной сжимающей нагрузки и агрессивной среды 115
4.2. Исследование влияния повышенных и пониженных температур
на прочность и деформативность каутона 136
4.3. Стойкость каутона в условиях совместного длительного воздействия температуры и агрессивной среды 143
4.4. Выводы 150
5. Разработка каутонов, повышенной стойкости. Опыт производственного внедрения и экономическая эффективность каутона 152
5.1. Разработка составов каутона, высокостойких к действию соляной кислоты 152
5.2. Область рационального применения каутона и опыт его производственного внедрения 171
5.3. Технико-экономическое обоснование применения каутона 173
5.4. Выводы 180
Основные выводы 182
Список использованных источников 184
Приложение 1. Статистическая обработка результатов экспериментальных
исследований 201
Приложение 2. Результаты расчета стойкости и массопоглощения каутона...207 Приложение 3. Прогнозирование долговечности каутона на срок службы
10 лет по ГОСТ 25881-83 212
Приложение 4. Акты о внедрении результатов работ 222
А
Актуальность работы. В условиях наметившегося роста и развития основных отраслей промышленности и сельского хозяйства появилась возможность реконструкции старых или создания новых производственных площадей. Обеспечение сохранности зданий и сооружений в течение заданного срока эксплуатации, увеличение межремонтного периода и надежности строительных конструкций является одним из главных направлений повышения эффективности капитальных вложений в условиях рыночных отношений. Особенно актуально этот вопрос стоит в отраслях, где конструкции зданий и сооружений подвержены действию агрессивных сред. По этой причине строительство испытывает острую потребность в новых коррозионностойких материалах и конструкциях, способных резко увеличить надежность и сроки службы сооружений. Одним из путей решения этой проблемы является применение полимерных композиционных материалов (полимербетонов), обладающих высокой химической стойкостью, прочностью и другими благоприятными эксплуатационными свойствами.
На настоящий момент достаточно широкое применение получили полимербетоны на основе фурановых, эпоксидных, полиэфирных, карбамидных и некоторых других смол. Однако промышленное производство этих смол в России за последние годы резко сократилось, либо оказалось полностью за пределами государства (фурановые), в результате чего стоимость их резко возросла. В этой ситуации решение вопросов, связанных с защитой строительных конструкций от агрессивного воздействия среды возможно при применении альтернативных видов промышленно выпускаемых полимеров, например, диеновых олигомеров, принадлежащих к классу жидких каучуков.
На кафедре железобетонных и каменных конструкций ВГАСУ в течение ряда лет проводятся работы по созданию композиционных материалов на основе жидких каучуков различных марок - каутонов. Каутоны - материалы, характеризующиеся ценным набором эксплуатационных показателей, и что особенно важно - высокой стойкостью к действию агрессивных сред различного характера.
Создание надежных и эффективно работающих строительных конструкций, выполненных из каутона невозможно без изучения вопроса о его сопротивлении действию агрессивных сред, а также вопросов долговечности и надежности этого материала.
1. Исследованы прочность и деформативность каутона в: вода, 30 %-ном растворе серной кислоты, 70 %-ном растворе серной кислоты, 5 %-ном растворе фосфорной кислоты, 3 %-ном растворе азотной кислоты, 5 %-ном растворе соляной кислоты, 36 %-ном растворе соляной кислоты, 5 %-ном растворе уксусной кислоты, 10 %-ном растворе молочной кислоты, 10 %-ном растворе лимонной кислоты, 25 %-ном растворе аммиака, 10 %-ном растворе едкого натрия, 10 %-ном растворе едкого калия, 30 %-ном растворе медного купороса, насыщенном растворе хлорида натрия, дизельное топливо, ацетон. Получены коэффициенты химической стойкости и массопоглощения в агрессивных средах с учетом температуры.
2. Снижение механических характеристик каутонов во времени обуславливается физическими и, в меньшей мере, химическими процессами, интенсивность которых зависит от скорости проникновения агрессивной среды. Коэффициент стойкости каутона во всех испытанных минеральных кислотах находится в пределах от 0,69 до 0,95; для органических - от 0,82 до 0,95, для щелочей и оснований - от 0,82 до 0,96; для растворителей и нефтепродуктов - 0,88;
для растворов солей - от 0,81 до 0,96.
3. Обоснованы и разработаны аналитические способы расчета физико-химической стойкости каутонов и их долговечности на базе теории диффузионной кинетики массопереноса. Получены выражения для количественной оценки стойкости, позволяющие прогнозировать изменение механических свойств каутона, а также его долговечность в различных агрессивных средах.
1. А.с. № 1724623 RU. Полимербетонная смесь. Потапов Ю.Б. и др. Бюл. № 54 от 07.04.92.
2. А.с. № 1772092 RU. Полимербетонная смесь. Потапов Ю.Б. и др. Бюл. №78 от 30.10.92.
3. А.с. № 1781186 RU. Полимербетонная смесь. Потапов Ю.Б., Чернышов М.Е., Бутурлакин В.Т. и др. Бюл. № 46 от 15.12.92.
4. Астарита Дж. «Массопередача с химической реакцией». Л., «Химия», 1971.-216с.
5. Атанасянц А. Кинетика гетерогенных процессов. М., 1974. - 184 с.
6. Барабаш Д.Е. Полимербетон на основе эпоксидированного дивинил- пипериленового сополимера для оперативного ремонта аэродромных покрытий. Дисс. к-татехн. наук, Воронеж, 1997.-183 с.
7. Барабаш Д.Е., Шубин В.И. Эпоксидирование жидких каучуков. Мате¬риалы 50-й научно-технической конференции ВГАСА. - Воронеж. — 1996. - с. 33-34.
8. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической техни¬ке. - Изд. 3-е, перераб. и доп. - Л.: Госхимиздат, 1960.-640 с.
9. Берлин А. А. и др. Полиэфиракрилаты. - М.: Наука, 1967.-372 с.
10. Берман Г.М., Мощанский Н.А. «Коррозионная стойкость полимербето¬нов». Ж. «Бетон и железобетон», №11,1970. - с. 16-21.
11. Блох Г. А. Органические ускорители вулканизации каучуков. Изд. 2-е, перераб. и доп. Л.: Химия, 1972. - 559 с.
12. Борисов Б.Н., Мощанский Н.А. Диффузия агрессивных жидкостей через полимерные материалы. Ж. «Пластические массы», №3, 1966 с. 12-15.
13. Борисов Ю.М. Высокоэффективные композиционные материалы на ос¬нове жидких каучуков. Воронежский ЦНТИ. № 42-98. 2с.
14. Борисов Ю.М. Эффективные композиционные материалы на основе
низкомолекулярного полибутадиенового олигомера смешанной микрострукту¬ры ПБН. Дисс. к-та техн. наук, Воронеж, 1998.-130 с.
15. Борисов Ю.М., Макарова Т.В. Влияние дисперсности, количества и вида наполнителя на прочность каутона, основанного на низкомолекулярном каучу¬ке. // Материалы международной научно-технической конференции «Проблемы строительного и дорожного комплексов». — Брянск: БГИТА, 1998- С. 85-87.
16. Борисов Ю.М., Пинаев С.А., Чмыхов В.А. Ползучесть каучукового бе¬тона при сжатии в воде. // Материалы и технологии XXI века: Сборник мате¬риалов Всероссийской научно-технической конференции. - ч. II. - Пенза, 2001. -с.30-32
17. Борисов Ю.М., Чмыхов В.А. Влияние отрицательных температур на деформационно-прочностные показатели каутона. Международная научно- техническая конференция. Композиционные строительные материалы. Теория и практика. - Пенза, 2002. с.76-78.
18. Борисов Ю.М., Чмыхов В.А. Химически стойкий материал - каучуко¬вый бетон. Материалы 2-й международной научно-практической конференции "Бетон и железобетон в третьем тысячелетии. - Ростов-на-Дону”, 2002.
19. Борисов Ю.М., Чмыхов В.А. Химическое сопротивление каутона ПБН в некоторых агрессивных средах. Экологический вестник Черноземья. Сбор¬ник Российской экологической академии. Воронеж: ВГАУ, вып.11, 2001. с. 72-
76.
20. Борисов Ю.М., Чмыхов В.А. Экспериментальная и аналитическая оценка химической стойкости в воде. Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы VII академических чтений РААСН / Белгород, гос. техн. акад. строит, мат. - Белгород, 2001. - ч.2. - с. 56-60.
21. Бутурлакин В.Т. Прочность, деформативности и трещиностойкость кау¬тона. // Эффективные композиты, конструкции и технологии: Межвузовский сборник научных трудов. - Воронеж: Изд-во ВГАСА, 1991.- С. 113-115.
22. Вознесенский В.А. Статистические методы планирования эксперимента
186
в технико-экономических исследованиях. - Изд. 2-е, перераб. и доп. — М.: Фи¬нансы и статистика, 1981.-263 с.
23. Воробьев В.А., Комар А.Г. Строительные материалы. Учебник для ву¬зов. - Изд. 2-е, перераб. и доп. - М.: Стройиздат, 1976.-475 с.
24. Воробьева Г. Я. Коррозионная стойкость материалов в агрессивных сре¬дах химических производств - М.: Химия, 1975 г-326 с.
25. Вулканизация эластомеров. Под ред. Аллигера Г., Сьетуна И. Пер. с англ. М.: Химия, 1967. - 428 с.
26. Глинка H.JI. Общая химия. «Химия», 1975. — 364 с.
27. Гороковский Н.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. М., «Наукова думка», 1974. — 486 с.
28. ГОСТ 24452-80. Бетоны. Методы определения призменной прочности, модуля упругости и коэффициента Пуассона. - М.: Изд-во стандартов, 1985.-18 с.
29. ГОСТ 24544-81. Бетоны. Методы определения деформаций усадки и ползучести. — М.: Изд-во стандартов, 1985.-26 с.
30. ГОСТ 25246-82. Бетоны химически стойкие. Технические условия. - М.: Изд-во стандартов, 1982.-10 с.
31. ГОСТ 25336-82. Эксикатор. - М.: Изд-во стандартов, 1986.-9 с.
32. ГОСТ 25881-83. Бетоны химически стойкие. Методы испытаний. - М.: Изд-во стандартов, 1983.-8 с.
33. ГОСТ 8267-93. Щебень и гравий из плотных горных пород для строи-тельных работ. Технические требования. М.: Изд-во стандартов, 1994. 18 с.
34. ГОСТ 8736-93. Песок для строительных работ. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1994. 24 с.
35. Гофман В. Вулканизация и вулканизирующие агенты. Пер. с нем. Под ред. Поддубного И.Я. JL: Химия, 1968. - 464 с.
36. Грасси Н. Химия деструкции полимеров. М., Изд-во иностр. лит-ры., 1959. -184 с.
187
37. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров. - М.: Химия, 1959. - 216 с.
38. Грожан Г.А. и др. Резины и эбониты в антикоррозионной технике. Те- мат. обзор. Сер. «Производство РТИ и АТИ». М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976. - 68с.
39. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полиме¬ров. М., «Высшая школа», 1966. - 314 с.
40. Давыдов С.С., Соломатов В.И., Швидко Я.И. Эпоксидный полимербе¬тон. — «Гидротехническое строительство», 1970, №9 с. 41-43.
41. Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. Химия эластомеров. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1981, 376 с.
42. Долежел Б. Коррозия пластических материалов и резин. М., «Химия», 1969.-284 с.
43. Дороненков И.М. Защита промышленных зданий и сооружений от кор¬розии в химических производствах. М., «Химия», 1969. — 252 с.
44. Егерев В.К. Диффузионная кинетика в неподвижных средах. М., 1970. - 212 с.
45. Елшин И.М. Полимербетоны в гидротехническом строительстве. — М.: Стройиздат, 1980. - 192 с.
46. Емельянов А.В. Методика определения коэффициента диффузии реаги-рующего компонента раствора в случае протекания гетерогенной реакции в диффузионной области. Ж. «Физическая химия», Т., в.З, 1975. - с. 45-51.
47. Журков С.Н., Куксенко B.C., Слуцкер А.И. Микромеханика разрушения полимеров. // Проблемы прочности, 1971 №2. — с.45-50.
48. Заиков Г.Е., Моисеев Ю.В. Химическая стойкость полимеров в агрес¬сивных жидких средах. Ж. «Пластические массы», №11, 1972. - с. 24-27.
49. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. Изд. 2-е, перераб. и доп. - М.: Химия, 1972. - 232 с.
50. Зуев Ю.С., Гольберг Н.Н. Роль диффузии агрессивной среды при разру¬
188
шении напряженных резин. Ж. «Механика полимеров», №4, 1967. - с. 31-34.
51. Иванов А.М., Алгазинов К.Я., Мартинец Д.В. Строительные конструк¬ции из полимерных материалов: Учеб. Пособие для вузов. - М.: Высш. школа, 1978.-239с.
52. Иванов А.М., Потапов Ю.Б. Структурная диаграмма фурфуролацетоно- вого пластобетона при сжатии. Механика полимеров. 1968, № 13. С. 7-19.
53. Кафаров В.В. Основы массопередачи. - М.: Высшая школа, 1972. — 496
с.
54. Корнеев А.Д., Потапов Ю.Б., Соломатов В.И. Эпоксидные полимербето¬ны. -Липецк: ЛГТУ, 2001. 181 с.
55. Коровин Н.В. Общая химия. — М.: Высшая школа, 1998. - 559 с.
56. Косинин В.Г., Фиговский О.Л., Смолин В.Ф., Необратенко Л.М. Моно¬литные эпоксидные, полиуретановые и полиэфирные покрытия полов. М., «Стройиздат», 1975. - 274 с.
57. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов А.М. Общая технология резины. - Изд. 4-е, перераб. и доп. - М.: Химия, 1978.-528 с.
58. Крашенников А.И., Шаболдин В.П. Жидкие каучуки. М.: Знание, 1987. - 32 с.
59. Кузьминский А.С., Ковун С.М., Кирпичев В.П. Физико-химические ос¬новы получения, переработки и применения эластомеров. - М.: Химия, 1976. - 368 с.
60. Лабутин А.Л. Каучуки в антикоррозионной технике. — М.: Госхимиз- дат, 1962. - 112 с.
61. Лабутин А.Л., Монахова, Федорова Н.С. Антикоррозионные и гермети-зирующие материалы на основе жидких каучуков. - М.: Химия, 1966. - 208 с.
62. Липатов Ю.С. Физикохимия наполненных полимеров. - Киев: «Наукова думка», 1967. — 233 с.